樹(shù)脂吸附技術(shù)在生物堿類樹(shù)脂吸分離中的應(yīng)用

生物堿(Alkaloid)又名有機(jī)堿，廣泛分布于多種植物原料中，絕大多數(shù)具有顯著的生理活性。生物堿的種類很多，結(jié)構(gòu)很復(fù)雜。有親酯性生物堿，也有親水性生物堿，但其共性是具有一定的堿性，可與酸成鹽。其堿性可用其共軛酸pKa的值表征，生物堿的pKa的值表征，生物堿的pKa值可<0變化到>13，可見(jiàn)它們的堿性差別很大。生物堿的分子特點(diǎn)一般有較大的疏水部分,根據(jù)疏水機(jī)理被吸附。其氨基一方面有一定的堿性，一方面氮原子上又有未成對(duì)電子，能與羥基上的氫形成氫鍵，也能與某些金屬離子絡(luò)合。由此可以想像生物堿可有多種分離方法，萃取法，離子交換法或吸附法都是可供選擇的方法，在吸附法中又有多種可供選擇的樹(shù)脂。從原則上說(shuō)，萃取法工藝比較復(fù)雜，離子交換法不能用單純的有機(jī)溶劑洗脫，吸附法是較好的一種方法。

　　喜樹(shù)堿的分離是一個(gè)典型的實(shí)例。從分子結(jié)構(gòu)上看，喜樹(shù)堿屬于弱堿，在中性和堿性條件下疏水性較強(qiáng)。用非極性樹(shù)脂進(jìn)行吸附是可行的，其提取方法為：將喜樹(shù)果粉碎，用乙醇浸提、過(guò)濾，回收乙醇，將水溶液的pH為8，：以降低其水溶性。然后用AB-8樹(shù)脂吸附，樹(shù)堿的水溶性較差，以用醋酸-水溶液進(jìn)行解吸效果極差，而用1：1的氯仿／乙醇溶的解吸率較高，孓洗脫峰非常集中。當(dāng)解吸液的pH調(diào)到3時(shí)，解吸率可達(dá)96%。解吸液經(jīng)濃縮、干燥，再用氯仿／甲醇(1：1)重結(jié)晶，可得到純度在90%以上的喜樹(shù)堿，產(chǎn)品收率在3%左右。

　　喜樹(shù)堿也可以用磺酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂吸附，由于吸附力較強(qiáng)，必須用堿性有機(jī)溶劑洗脫下來(lái)。弱酸性羧酸樹(shù)脂吸附，像一般吸附樹(shù)脂一樣用乙醇洗脫。用阻離子交換樹(shù)脂吸附的優(yōu)點(diǎn)是減少疏水性雜質(zhì)的吸附。但提取液中含有氨基的蛋白質(zhì)、氨酸等雜質(zhì)有可能被吸附。從實(shí)際應(yīng)用的效果考慮，不管采用哪樹(shù)脂都必須有相應(yīng)的工藝相配合，以充分發(fā)揮其優(yōu)點(diǎn)，免其缺點(diǎn)。

　　小檗堿的分離也可采用吸附樹(shù)脂法。小檗堿又稱黃連素，是一種季胺堿，具有強(qiáng)堿性，廣泛分布于黃連、三顆針、黃柏等許多植物中。因其堿性強(qiáng)，水溶性大，可用水提取，如10克三顆針粗粉用10%HzS04滲漉至呈微弱生物堿反應(yīng)，收集約160mL滲液，用10%NaOH中和至中性，過(guò)濾后約為200mL，通過(guò)裝有5g非極性吸附樹(shù)脂的柱子，流完后用水洗至流出液呈生物堿反應(yīng)。繼續(xù)用水洗出小檗堿，至流出液無(wú)生物堿反應(yīng)。將洗出液蒸得黃色粉末o．59g。再用甲醇洗脫，得棕色膠狀物o．33g。兩份產(chǎn)物中小檗堿的含量為原生藥含量的97%。

　　莨菪堿是顛茄根和葉的主要生物堿，將莨菪堿水溶液調(diào)為pH>6，濾去沉淀物，用XAD-4樹(shù)脂吸附，然后用60%--90%的甲醇水溶液或50%~-90%水溶液洗脫再用氯仿萃取，可得莨菪堿純品。

　　是一種中樞神經(jīng)興奮藥，在由茶葉制取茶多酚時(shí)則需將去除。茶多酚含有--OH，而則含氨基和羰基，因此利用含--OH的吸附樹(shù)脂與形成氫鍵的特性，可選用含酚羥基的聚苯乙烯型吸附樹(shù)脂吸附。含--S03 H的樹(shù)脂也可形成氫鍵吸附。