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電位滴定法利用待測溶液中的化學(xué)反應(yīng)引起的電位變化來確定滴定終點。在滴定過程中，隨著滴定劑的加入，待測離子與滴定劑之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，導(dǎo)致待測離子濃度不斷變化，進(jìn)而引起指示電極電位的相應(yīng)變化。在等當(dāng)點(即滴定終點)附近，待測離子活度發(fā)生突變，指示電極的電位也相應(yīng)發(fā)生突變，這種突躍現(xiàn)象可以用來確定滴定終點。
電位滴定法在化學(xué)、生物、環(huán)境等領(lǐng)域中有廣泛應(yīng)用。例如，在化學(xué)領(lǐng)域，它可用于測定酸堿度、金屬離子濃度等；在生物領(lǐng)域，可用于生物樣品中特定成分的分析；在環(huán)境領(lǐng)域，可用于監(jiān)測水體、土壤中的化學(xué)成分等。
電位滴定終點的確定方法通常有以下幾種：
EV曲線法：以加入滴定劑的體積V為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)的電動勢E為縱坐標(biāo)，繪制EV曲線。曲線上的拐點(斜率最大處)所對應(yīng)的滴定體積即為終點時滴定劑所消耗的體積。拐點的位置可以通過作兩條與橫坐標(biāo)成45°的EV曲線的平行切線來確定。
一階微商法(AE/AV-V曲線法)：計算電動勢E的變化值與相應(yīng)的加入標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的增量的比(AE/AV)，并對V作圖得到峰狀曲線。曲線最高點對應(yīng)的體積即為滴定終點時標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液所消耗的體積。這種方法作圖確定終點比較準(zhǔn)確，但手續(xù)較繁雜。
二階微商法：依據(jù)一階微商曲線的極大點對應(yīng)的是終點體積，則二階微商(Δ²E/ΔV²)等于零處對應(yīng)的體積也是終點體積。二階微商法有作圖法和計算法兩種。
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