高效液相色譜分析農(nóng)業(yè)殺菌劑配方中的活性化 合物

前言農(nóng)用化學(xué)品配方通常含有一種活性組分和若干種非活性組分，如用來增強(qiáng)產(chǎn)品效果的表面活性劑。活性組分的極性或者熱不穩(wěn)定性以及表面活性劑的高分子量和極性等特性限制了氣相色譜對(duì)此類配方的分析。因此，液相色譜為農(nóng)用配方中活性組分的常規(guī)分析提供了最佳解決方案。實(shí)驗(yàn)樣品為一種商業(yè)殺菌劑配方，其活性組分是 N,N-[1,4-piperazinediylbis (2,2,2-trichloroethylidene)]bisformamide，重量含量為 6.5%。上述化合物也叫嗪氨靈 (CAS 注冊(cè)號(hào)為 26644-46-2)，其結(jié)構(gòu)如圖 1所示。配方中的非活性組分為環(huán)己酮、N-甲基-吡咯烷和 Atlox 3406-F。Atlox 3406-F 是一種農(nóng)用分散劑,它由離子型和非離子型表面活性劑以及芳香溶劑組成。電噴霧/液質(zhì)聯(lián)用分析能夠輕易分離和鑒定出該配方中的嗪氨靈 [1]。

實(shí)驗(yàn)部分制備 10%（v/v）殺菌劑配方的乙腈溶液，用于安捷倫 1100 系列液相系統(tǒng)分析。該系統(tǒng)由真空脫氣機(jī)，二元泵，自動(dòng)進(jìn)樣器，柱溫箱，二極管陣列紫外/可見光檢測器組成。液相分析條件如表 1 所示

結(jié)果與討論圖 2 為殺菌劑配方的色譜圖。該配方的活性組分，嗪氨靈，在 7.5 分鐘和 7.8 分鐘之間以兩個(gè)色譜峰流出。嗪氨靈這兩個(gè)色譜峰的出現(xiàn)可以從結(jié)構(gòu)的立體化學(xué)來解釋。圖 3 為嗪氨靈的四種立體異構(gòu)。這四個(gè)結(jié)構(gòu)可以分為兩對(duì)互為鏡像的非對(duì)映異構(gòu)體。S，R 和 R，S結(jié)構(gòu)是鏡像重疊的，形成沒有光學(xué)活性且物理性質(zhì)不同的內(nèi)消旋化合物。因此，由于 S，R 和 R，S 結(jié)構(gòu)是一樣的，在色譜上它們是以一個(gè)峰共流出的。第二組鏡像是 R，R 和 S，S 結(jié)構(gòu)，它們不能鏡像重疊，所以對(duì)映異構(gòu)體具有不同光學(xué)活性，但物理性質(zhì)相同。常規(guī)的反相色譜不能分離這些對(duì)映異構(gòu)體，它們會(huì)以一個(gè)峰共流出。但是，這些對(duì)映異構(gòu)體和內(nèi)消旋化合物可以在反相色譜中分離。這就是為什么只有兩個(gè)嗪氨靈峰，一個(gè)是內(nèi)消旋化合物，一個(gè)是對(duì)映體。如果沒有標(biāo)準(zhǔn)品，就不能確認(rèn)色譜上的兩個(gè)峰

結(jié)論液相色譜已成為一種農(nóng)業(yè)殺菌劑配方中活性組分常規(guī)分析的杰出工具。不需要繁多的樣品制備或純化方法來分離活性組分和其余樣品基質(zhì)，使用常規(guī)的反相條件和紫外/可見光檢測器就可以輕易分離和檢測活性組分