液質(zhì)測定預(yù)制菜梅菜扣肉和豆干中30種PFAS 污染物

實(shí)驗(yàn)部分試劑和樣品PFAS 標(biāo)準(zhǔn)品和內(nèi)標(biāo)化合物均購自 Wellington Laboratories，以甲醇為溶劑；梅菜扣肉和豆干預(yù)制菜樣品均為市售產(chǎn)品。儀器和設(shè)備采用 Agilent 1290 Infinity II 超高效液相色譜/6495D 三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用 (LC-MS/MS) 系統(tǒng)。色譜柱采用 PFP (2.1 × 150 mm, 1.8 µm)，延遲柱采用 InfinityLabPFC 延遲柱 (4.6 × 30 mm，部件號 5062-8100）。樣品前處理采用 Agilent Captiva EMR PFAS Food II（750 mg，6 mL; 部件號 5610-2232）、Agilent Bond Elut QuEChERS EN 萃取鹽包（部件號 5982-5650 或 5982-6650（不含離心管））以及安捷倫陶瓷均質(zhì)子（用于 50 mL 離心管；部件號 5982-9313）。

標(biāo)準(zhǔn)品制備分別取適量上述標(biāo)準(zhǔn)溶液，以甲醇為溶劑，配制得到濃度為2 µg/mL 的混合標(biāo)準(zhǔn)工作液（異構(gòu)體除外，其中 4m-PFOA 的濃度為 2.2 µg/mL，5m-PFOA 的濃度為 1.96 µg/mL，iso-PFOA 的濃度為 3.10 µg/mL，PFOS 異構(gòu)體的濃度為 1.0 µg/mL）。取內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液，以甲醇為溶劑配制成 100 ng/mL 的混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液，冷藏于 –20 °C 冰箱中。

樣品前處理方法準(zhǔn)確稱取待測樣品，加入適量水渦旋均勻后加入酸化乙腈提?。环湃?1 粒陶瓷均質(zhì)子和萃取鹽包，渦旋提取后離心；過 CaptivaEMR PFAS Food 小柱凈化；經(jīng)氮吹濃縮后上機(jī)檢測。詳細(xì)的樣品前處理流程見圖 1。

結(jié)果與討論標(biāo)準(zhǔn)曲線與相關(guān)系數(shù)分別以標(biāo)樣濃度與內(nèi)標(biāo)濃度的比值為橫坐標(biāo)，以定量離子的色譜峰面積與內(nèi)標(biāo)峰面積比為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。所得線性回歸方程和相關(guān)系數(shù)。從表中可知，30 種 PFAS 在 0.1–50 ng/mL 濃度范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均大于 0.99。

檢出限和定量限根據(jù)本文所述的分析方法，制備不同濃度的加標(biāo)樣品，經(jīng)提取凈化后上機(jī)檢測，并基于信噪比 (S/N) 來確定方法的檢出限和定量限。當(dāng) PFAS 目標(biāo)化合物的加標(biāo)濃度為 0.02 µg/kg（PFOA和 PFOS 同分異構(gòu)體的加標(biāo)濃度分別為 0.039–0.062 µg/kg 和0.02–0.04 µg/kg）時(shí)，定量離子色譜峰的 S/N 均大于 10，且回收率和精密度均能滿足相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)要求，由此確定該方法對PFAS 分析物的定量限為 0.02 μg/kg（PFOA 和 PFOS 同分異構(gòu)體的定量限范圍分別為 0.039–0.062 µg/kg 和 0.02–0.04 µg/kg）。類似地，在 S/N 均大于 3 時(shí)，確定該方法對 30 種 PFAS 的檢出限為 0.0067 µg/kg（PFOA 和 PFOS 同分異構(gòu)體的檢出

加標(biāo)回收率和精密度選擇梅菜扣肉和豆干兩種基質(zhì)，分別設(shè)置低中高三個(gè)濃度水平，即 0.02 µg/kg、0.5 µg/kg 和 10 µg/kg（以下化合物除外，4m-PFOA 加標(biāo)濃度分別為 0.044、0.22 和 1.1 µg/kg，5m-PFOA加標(biāo)濃度分別為 0.0392、0.196 和 0.98 µg/kg，iso-PFOA 加標(biāo)濃度分別為 0.062、0.31 和 1.55 µg/kg；PFOS 異構(gòu)體加標(biāo)濃度分別為 0.02、0.1 和 0.5 µg/kg），并在每個(gè)加標(biāo)濃度下制備 6 個(gè)平行樣品，按照上述前處理方法測定，使用內(nèi)標(biāo)法定量，結(jié)果見圖2。梅菜扣肉和豆干中 30 種 PFAS 平均加標(biāo)回收率和 RSD 分別為70.2%–121.2% 和 0.8%–15.2%，表明所開發(fā)的方法具有良好的準(zhǔn)確度和精密度