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實(shí)驗(yàn)高壓釜反應(yīng)時(shí)，固體顆粒表面可能涂蓋了一層反應(yīng)產(chǎn)物，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，未反應(yīng)的核直徑在縮小，產(chǎn)物層在變厚，直到后顆粒*轉(zhuǎn)變?yōu)?ldquo;灰層”。
有充分的可能性是反應(yīng)由反應(yīng)物擴(kuò)散通過“灰”層所控制。這一層可能是多孔的或者不是多孔的。反應(yīng)物能夠擴(kuò)散通過灰層以達(dá)到未反應(yīng)的固體，使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。相反情況的一個(gè)很好的例子是鋁的氧化鋁是非常活潑的固體，雖然溫度不太高，也能很快地被一層很難滲透的氧化物的薄層把它本身很蓋。氧化反應(yīng)就此停止。當(dāng)存在一層“灰層”時(shí)，向顆粒外表面的傳質(zhì)要影響反應(yīng)速度就幾乎不可能了，因?yàn)橥ㄟ^灰層的傳質(zhì)要困難得多。
所以，實(shí)驗(yàn)高壓釜反應(yīng)速度可能受通過灰層的擴(kuò)散、未反應(yīng)固體表面上的化學(xué)反應(yīng)、或者二者結(jié)合的影響。
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