微波消解—氣質(zhì)聯(lián)用儀法分析枸杞揮發(fā)油成分

枸杞（Lycium barbarum L.）屬茄科枸杞屬，是多年生雙子葉落葉灌木，現(xiàn)我國各地均有分布，主產(chǎn)于寧夏、甘肅、青海、新疆等地[1]。枸杞作為重要的藥用植物資源和藥食同源的名貴中藥材，具有增強免疫力、延緩衰老、抗腫瘤、抗氧化等多方面的藥理作用[2]，含有豐富的營養(yǎng)成分和藥理活性成分[3-4]。近幾年來，枸杞市場范圍不斷擴大，不僅表現(xiàn)出對枸杞干果需求的增加，且諸如枸杞酒、枸杞粉、枸杞鮮汁、枸杞鮮果的市場也在不斷拓展。為了擴大枸杞的市場，已經(jīng)對枸杞進行了很多研究，如枸杞多糖、蛋白質(zhì)、游離氨基酸、維生素、微量元素和礦質(zhì)元素、甜菜堿等。但對枸杞揮發(fā)油的研究較少[5]，且即使有也是針對寧夏枸杞。青海地區(qū)的枸杞，因得天獨厚的高原地理環(huán)境，具有低脂肪、高蛋白、高纖維、高多糖和高黃酮等特點，以優(yōu)良的品質(zhì)國內(nèi)外市場[6-7]。 
　　微波消解儀是指利用微波能強化溶劑萃取效率，即利用微波加熱來加速溶劑對固體樣品中目標萃取物（主要是有機化合物）的萃取過程[8]。與傳統(tǒng)的萃取技術(shù)相比，如索氏抽提、聲波萃取、臨界流體萃取、加速溶劑萃取等，微波萃取技術(shù)突出的優(yōu)點在于溶劑用量少，快速，可同時萃取多個樣品；有利于萃取熱不穩(wěn)定的物質(zhì)，萃取效率高，設(shè)備簡單，操作容易[8]。 
　　筆者在此利用微波消解法對青海柴達木諾木洪地區(qū)枸杞揮發(fā)油進行提取并使用GCMS分析枸杞子揮發(fā)油成分，進一步探討枸杞的有效成分，其分析結(jié)果對深入研究枸杞的藥用和保健功能具有較大的參考價值。 
　　1 材料與方法 
　　1.1 試材 
　　柴達木諾木洪枸杞，購于市場。將枸杞子在烘箱（50 ℃）中烘干，置于打碎機中打成粉末狀，留著備用。 
　　1.2 試劑 
　　乙mi為國產(chǎn)分析純。 
　　1.3 儀器 
　　微波消解儀（美國CEM公司，型號MARS）、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國Thermo Fisher公司，型號Trace 2000 DSQ Ⅱ）。 
　　1.4 枸杞揮發(fā)油的提取 
　　稱取10 g枸杞樣品于萃取瓶中，并加入10 ml乙mi，加塞密封，放入微波消解儀中，800 W功率微波處理10 s后取出，冷卻至室溫，傾出萃取瓶中的乙mi提取液，重復(fù)3次，合并萃取液。將提取液在34.5 ℃恒溫水箱中水浴揮去乙mi。提取物用適量乙mi稀釋后，4 000 r/min 離心分離20 min，取上清液進行GCMS檢測。同上方法分別提取800 W功率時微波消解處理20、30、60 s時的提取液，進行GCMS檢測。1.5 氣相色譜條件 
　　色譜柱為GsBP5MS彈性石英毛細管色譜柱（30 m×0.25 mm×0.25μm）。 
　　升溫程序為初始溫度60 ℃保持1 min，以20 ℃/min的速度升至150 ℃，保持1 min；以3 ℃/min的速度升至170 ℃，以15 ℃/min的速度升至220 ℃；后以8 ℃/min的速率升至260 ℃，保持6 min。 
　　載氣為氦氣，流速1 ml/min。 
　　進樣口溫度為250 ℃。 
　　1.6 質(zhì)譜條件 
　　離子源為EI；電離電壓70 eV；離子源溫度250 ℃；溶劑延遲時間3 min。分析結(jié)果用NisT05標準譜庫結(jié)合人工解析進行定性分析；用面積歸一化法計算枸杞揮發(fā)精油成分的相對含量。 
　　2 結(jié)果與分析 
　　由表1和圖1可知，枸杞揮發(fā)油中含有的酸類、酮類、酯類、醇類和烷烴類等成分。 
　　微波處理時間為10 s時，枸杞揮發(fā)油中共鑒定出36種成分，相對含量占97.22%。其中酸類4種，相對含量占25.1%；烷烴類17種，相對含量占29.44%；醇類1種，相對含量占0.25%；酮類1種，相對含量占0.73%；酯類11種，相對含量占38.75%；其他2種，相對含量占2.95%。 
　　微波處理時間為20 s時，枸杞揮發(fā)油中共鑒定出39種成分，相對含量占98.35%。其中酸類5種，相對含量占23.09%；烷烴類17種，相對含量占27.08%；醇類1種，相對含量占0.15%；酮類2種，相對含量占0.65%；酯類12種，相對含量占42.77%；其他2種，相對含量占4.61%。 
　　微波處理時間為30 s時，枸杞揮發(fā)油中共鑒定出36種成分，相對含量占96.40%。其中酸類5種，相對含量占20.92%；烷烴類17種，相對含量占31.46%；酯類12種，相對含量占39.35%；其他2種，相對含量占4.67%。 
　　微波處理時間為60 s時，枸杞揮發(fā)油中共鑒定出38種成分，相對含量占98.33%。其中酸類5種，相對含量占29.09%；烷烴類19種，相對含量占20.52%；酮類1種，相對含量占1.04%；酯類11種，相對含量占45.18%；其他2種，相對含量占2.50%。 
　　綜上所述，其中以微波處理時間為20 s時所提取的枸杞揮發(fā)油成分多，相對含量也較高。因此微波處理時間為20 s時，是提取枸杞揮發(fā)油的較佳時間。 
　　3 小結(jié)與討論 
　　從試驗結(jié)果可以看出，枸杞的揮發(fā)油含量較高，枸杞揮發(fā)油中含有的酸類、酯類、酮類、醇類和烷烴類等成分。 
　　微波消解法以微波處理時間為20 s時，枸杞揮發(fā)油中共鑒定出39種成分，相對含量占98.35%。其中酸類5種，相對含量占23.09%；烷烴類17種，相對含量占27.08%；醇類1種，相對含量占0.15%；酮類2種，相對含量占0.65%；酯類12種，相對含量占42.77%；其他2種，相對含量占4.61%。與李冬生等用水蒸氣蒸餾萃取法提取枸杞揮發(fā)油的報道[5]相比，由于采用了不同的提取方法，也可能是枸杞產(chǎn)地不同，該試驗分析鑒定出的香味成分較多。尤其是十六烷酸和9，12十八碳二烯酸甲酯相對含量較高，這些揮發(fā)性成分在其總揮發(fā)油的風味物質(zhì)中承擔重要的作用。微波消解儀在提取揮發(fā)油方面有其*的特點，即溶劑用量少、提取效率高。