水泥中水溶性鉻的*及測定方法

水泥中水溶性鉻的*及測定方法

一、水溶性六價鉻的危害

水溶性鉻，一般指鉻酸鹽或重鉻酸鹽，以3+ 和6+ 兩種價態(tài)存在，其中六價鉻毒性較強(qiáng)，一旦土壤或地下水受到鉻污染，將造成土壤不能耕作，地下水無法飲用的嚴(yán)重后果。如果不采取專門的治理措施，這種污染幾十年無法消除，對生態(tài)的破壞長期無法恢復(fù)。由于六價鉻能透過細(xì)胞膜，具有強(qiáng)氧化作用，嚴(yán)重?fù)p傷人體的消化道、呼吸道、皮膚和粘膜，對健康危害非常大。

實(shí)驗(yàn)證明，水泥加水?dāng)嚢韬?，其中含有的水溶性六價鉻迅速溶出，此時使用處于塑性階段的新拌和水泥漿體、砂漿或混凝土，如不采用合理的勞動保護(hù)措施，對于敏感人群就會導(dǎo)致皮膚過敏，以至于形成難以治愈的水泥過敏性接觸濕疹，通常表現(xiàn)為疼痛、潰爛，嚴(yán)重時甚至?xí)?dǎo)致失去勞動能力。

二、水泥中六價鉻的來源

1、水泥原料如泥灰?guī)r或石灰石、黏土、鐵礦等常含有微量鉻；

2、原料的破碎、生料及水泥的粉磨研磨體均可由于含鉻破碎、研磨介質(zhì)的磨損而引人水泥中；

3、水泥回轉(zhuǎn)窯高溫帶使用含鉻耐火磚，在回轉(zhuǎn)窯的高溫及出口處由于風(fēng)壓高及爐料高堿度等條件的影響，使鉻氧化，致使水泥熟料含有水溶性六價鉻；

4、含鉻廢棄物作為替代燃料或原料的利用也是其中原因之一。

三、國外對水泥中水溶性六價鉻的控制

1983年，丹麥對水泥中水溶性六價鉻作了不超過2ppm的限定。是zui早對水泥中水溶性六價鉻作出限制的國家。規(guī)定實(shí)施以后，建筑工人的水泥接觸性皮疹發(fā)病率從1981年的

8.9%下降到1987年的1.3%。

1987年，芬蘭也通過了類似法規(guī)。隨后瑞典和德國分別在1989年和1993年采取了政府行政決議，規(guī)定水中水溶性六價鉻不得超過2ppm。

2003年6月，歐盟頒布指令，禁止市場上銷售和使用水溶性六價鉻含量超過0.0002%的水泥及水泥產(chǎn)品。在亞洲，日本和韓國對水泥產(chǎn)品生產(chǎn)內(nèi)控指標(biāo)為0.0008%。

四、我國水泥中水溶性六價鉻的情況

從2005年開始，國家水泥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心對水泥中水溶性鉻(VI)的分析方法進(jìn)行了
系統(tǒng)的調(diào)研，2006年承擔(dān)了《水泥中水溶性鉻(VI)的*及測定方法》國家標(biāo)準(zhǔn)的制定工作，通過對分析方法的研究，制定了《水泥中水溶性鉻(VI)的測定方法》，并對我國通用硅酸鹽水泥中六價鉻含量的分布情況進(jìn)行了普查，普查結(jié)果表明，目前國內(nèi)通用硅酸鹽水泥中六價鉻含量大部分超過或遠(yuǎn)超過0.0002%，統(tǒng)計的數(shù)據(jù)中約有80%六價鉻含量在0.0002%～0.0015%之間。2013年4月25日～26日全國水泥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會在貴陽市召開了GB《水泥中水溶性鉻(VI)的*及測定方法》國家標(biāo)準(zhǔn)審查會，與會代表和專家一致認(rèn)為既要參考國外標(biāo)準(zhǔn)，也要結(jié)合我國實(shí)際，考慮到亞洲人與歐洲人種的差別，不同人種對水泥中水溶性六價鉻的反應(yīng)不同，參照*水泥集團(tuán)(Lafarge, Holcim)在亞洲的水泥企業(yè)的內(nèi)控指標(biāo)，參考日本和韓國企業(yè)的內(nèi)控標(biāo)準(zhǔn)以及我國目前的實(shí)際情況，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定“水泥中鉻(VI)的*為不大于10.00mg/kg”，由于該標(biāo)準(zhǔn)對于我們水泥行業(yè)的質(zhì)量控制會產(chǎn)生很大的影響，所以該標(biāo)準(zhǔn)設(shè)置了兩年的過渡期。并希望水泥企業(yè)，包括生產(chǎn)特種水泥的企業(yè)重視水泥產(chǎn)品中水溶性鉻(VI)數(shù)據(jù)，采用新材料新工藝，提升水泥產(chǎn)品檔次。

五、水泥中水溶性六價鉻測試方法介紹

水泥中水溶性六價鉻的測試方法的測試原理是采用二苯基碳酞二麟分光光度法。即將水泥試樣、標(biāo)準(zhǔn)砂和水?dāng)嚢璩伤嗄z砂，過濾。濾液中加人二苯基碳酞二脅顯色劑，調(diào)整酸度，在540nm處測定溶液的吸光度，在工作曲線上查得溶液中六價鉻濃度。

該方法是一種相對比較成熟的檢測方法，但將其標(biāo)準(zhǔn)化則*了我國*。從方法的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限的偏差來看，我國制定的《水泥中水溶性鉻(VI )的測定方法》標(biāo)準(zhǔn)水平已經(jīng)達(dá)到了*水平；從測試技術(shù)來看，需要對顯色酸度、顯色酸度的調(diào)整、顯色時間、標(biāo)準(zhǔn)溶液穩(wěn)定性及波長的選擇等方面進(jìn)行明確規(guī)定和規(guī)范操作，才能得到準(zhǔn)確的檢驗(yàn)結(jié)果。