引言

植物油中的溶劑殘留是在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的，目前我國(guó)食用植物油的加工工藝有浸出法和壓榨法兩種，浸出法生產(chǎn)植物油能提高出油率，受到植物油生產(chǎn)廠家青睞，浸出油生產(chǎn)使用的溶劑是一種混合物，稱作六號(hào)溶劑，主要成分是正己烷，還有2-甲基戊烷，3-甲基戊烷和甲基環(huán)戊烷等，長(zhǎng)期食用溶劑殘留超標(biāo)的植物油會(huì)影響人體健康。

1、材料

1.1 實(shí)驗(yàn)設(shè)備

Agilent GC-8860，配FID氫火焰離子化檢測(cè)器；APL HS-20全自動(dòng)頂空進(jìn)樣器（奧普樂科技集團(tuán) （成都）有限公司）

1.2 實(shí)驗(yàn)試劑

N,N-二甲基乙酰胺（色譜純），正庚烷（色譜純），六號(hào)溶劑溶液（10mg/mL，溶劑為N,N-二甲基乙酰胺，壇墨質(zhì)檢科技股份有限公司）

2 、實(shí)驗(yàn)條件

3 、實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

準(zhǔn)確稱量5.0g（精確到0.01g）基體植物油于20mL頂空進(jìn)樣器中。向每份基體植物油中迅速加入正庚烷標(biāo)準(zhǔn)工作液（正庚烷：N,N-二甲基乙酰胺=1：9），再加入六號(hào)溶劑標(biāo)準(zhǔn)品，密封后，保持頂空瓶直立，并在水平桌面上做快速圓周轉(zhuǎn)動(dòng)，且在轉(zhuǎn)動(dòng)過程中基體不能接觸到密封墊，如有觸碰，需重新配置。

通過頂空進(jìn)樣-氣相色譜儀測(cè)定，六號(hào)溶劑殘留中各組分相關(guān)系數(shù)均能保證在0.999以上，滿足GB 5009.262-2016相關(guān)要求。

3.2 樣品譜圖

按照3.1相同的方法加入內(nèi)標(biāo)，測(cè)定植物油基體。六號(hào)溶劑殘留各組分均未檢出。

3.3 方法檢出限測(cè)定

3.3.1 以信噪比確定檢出限

按照3.1相同的方法加入內(nèi)標(biāo)、標(biāo)準(zhǔn)溶液使其濃度為10mg/kg（ GB 5009.262-2016中所示定量限為10mg/kg）。

如圖所示，在定量限濃度條件下，六號(hào)溶劑各組分信噪比為10.6-76.9之間，滿足定量要求（信噪比大于10）。

3.3.2 以相對(duì)偏差計(jì)算檢出限

參照HJ 168-2020附錄A，按照樣品分析的全部步驟，對(duì)含量為估計(jì)方法檢出限值3～5倍的樣品進(jìn)行n（n≥7）次平行測(cè)定，計(jì)算n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。

MDL=t_{（n-1,0.99）}? S，式中：MDL——方法檢出限；n——樣品的平行測(cè)定次數(shù)；t——自由度為n-1，置信度為99%時(shí)的t分布值（單側(cè)），七次時(shí)為3.143；S——n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。

對(duì)于目標(biāo)物為多組分的分析方法，要求至少有50％的目標(biāo)物樣品濃度在3～5倍計(jì)算出的方法檢出限的范圍內(nèi)，同時(shí)，至少90％的目標(biāo)物樣品濃度在1～10倍計(jì)算出的方法檢出限的范圍內(nèi)，其余不多于10％的目標(biāo)物樣品濃度應(yīng)不超過20倍計(jì)算出的方法檢出限。若滿足上述條件，說明初次用于測(cè)定MDL的樣品濃度比較合適。對(duì)于初次加標(biāo)樣品測(cè)定平均值與MDL比值不在3～5之間的目標(biāo)物，應(yīng)調(diào)整樣品濃度，重新進(jìn)行平行分析，直至比值在3～5之間。選擇比值在3～5之間的MDL作為該化合物的MDL。

如上表所示，六號(hào)溶劑各組分檢出限均小于方法檢出限，且滿足目標(biāo)物樣品濃度在3～5倍計(jì)算出的方法檢出限的范圍內(nèi)。

3.4 方法精密度、加標(biāo)回收率、準(zhǔn)確度測(cè)定

4、實(shí)驗(yàn)結(jié)論

結(jié)果表明，在GB 5009.262-2016標(biāo)準(zhǔn)要求中10-200mg/kg質(zhì)量濃度范圍內(nèi)，線性良好，相關(guān)系數(shù)R²均可保證>0.999，通過信噪比與相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算檢出限均可達(dá)到方法要求，在三個(gè)加標(biāo)水平下，回收率在95.3%-105%，RSD為0.54%-5.50%，絕對(duì)誤差為-4.70%-5.00%，滿足植物油溶劑殘留量分析要求。

• APL奧普樂HS-20A型全自動(dòng)頂空進(jìn)樣器

  前處理設(shè)備在線詢價(jià)