反滲透膜技術(shù)在食品工業(yè)中的應(yīng)用
永潔達(dá)牌濾芯
由于膜分離過程不需要加熱,可防止熱敏物質(zhì)失活、雜茵污染,無相變,集分離、濃縮、提純、殺菌為一體,分離效果高,操作簡單、費(fèi)用低,特別適合食品工業(yè)的應(yīng)用。下面介紹近年來膜分離技術(shù)在食品工業(yè)中的應(yīng)用狀況。
4.1澄清
澄清工序是澄清汁生產(chǎn)的關(guān)鍵。傳統(tǒng)的澄清方法如明膠單寧法、加熱凝聚澄清法、冷凍法、板框過濾法、酶處理法等,都存在各自的弱點(diǎn)。將膜超濾技術(shù)用于食醋、醬油、果蔬汁、茶汁、啤酒等生產(chǎn)中,在分離致濁組分的同時(shí)達(dá)到澄清的目的。由于操作不受溫度的影響,不發(fā)生相變,可以較好地保存原有風(fēng)味,同時(shí)具有快速、經(jīng)濟(jì)的特點(diǎn)。
以水果壓榨出汁,制成的果汁飲料中含有許多懸浮的固形物以及引起果汁變質(zhì)的細(xì)菌、果膠和粗蛋白。應(yīng)用膜超濾技術(shù)處理甘蔗汁、蘋果汁、草莓汁、南瓜汁等汁液,分離澄清效果良好。陳少州等在南瓜澄清汁加工中分別采用PSA1.5、PSA3.0、等平板超濾膜進(jìn)行超濾澄清處理,對南瓜汁均有明顯的澄清效果。其透光率(λ=420nm)由原汁的78.9%分別上升到99.4%、98.9%,除果膠和蛋白質(zhì)外,膜截留分子量(MWCO)對可溶性固形物、還原糖、pH、礦質(zhì)元素和總酸等含量均無影響。澄清汁貯存4個(gè)月后PSA1.5、PSA3.0超濾汁無沉淀現(xiàn)象,穩(wěn)定性好。
傳統(tǒng)的醬油澄清技術(shù)是采用巴氏消毒法,板框過濾澄清產(chǎn)品。產(chǎn)品有沉淀,細(xì)菌數(shù)偏高,生產(chǎn)強(qiáng)度大,廢棄物多,易造成環(huán)境污染。李書申等人用超濾膜技術(shù)替代傳統(tǒng)的醬油生產(chǎn)中蒸發(fā)、濃縮、澄清、凈化等裝置,對醬油澄清、除茵、脫色處理,大幅降低能耗,提高了產(chǎn)品品質(zhì)。
飲料業(yè)中的水處理。飲料的主要成分是水,水的質(zhì)量決定了飲料的質(zhì)量,水處理設(shè)備(永潔達(dá)牌)與zui終水質(zhì)有密切關(guān)系。只用傳統(tǒng)的沙濾棒或硅藻土過濾手段,不可能達(dá)到精細(xì)的過濾等級和地去除微生物。而應(yīng)用膜分離手段則可能達(dá)到*的分離效果。在膜技術(shù)發(fā)達(dá)國家,飲料生產(chǎn)領(lǐng)域95%以上采用微孔濾膜為分離途徑之一,在我國,微濾、超濾技術(shù)在飲料生產(chǎn)中都已得到較廣泛應(yīng)用。在飲料行業(yè)中要達(dá)到凈化、澄清的目的,用0.45µm的微孔膜過濾元件進(jìn)行流程過濾即可滿足要求。由于微孔膜過濾后除去的是飲料中的雜質(zhì)、懸浮物及生物菌體等,而水中的微量元素和營養(yǎng)物質(zhì)卻毫無損失,所以特別適用于某些需保持特殊成分或風(fēng)味的飲料的凈化過濾,如天然飲用礦泉水。應(yīng)用膜分離過程制備飲用水和超純水已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。據(jù)統(tǒng)計(jì),1988年世界上應(yīng)用電滲技術(shù)生產(chǎn)飲用水銷售額達(dá)5億美元,并按每年10%的速度增長。
茶飲料是目前飲料市場上非常受歡迎的飲品。然而茶提取液中含有蛋白質(zhì)、果膠、淀粉等大分子物質(zhì),其中的茶多酚類及其氧化產(chǎn)物等物質(zhì)形成絡(luò)合物,使茶汁產(chǎn)生混濁及沉淀,消除混濁及沉淀是茶飲料生產(chǎn)的關(guān)鍵。傳統(tǒng)的方法易使茶汁中許多有效成分去除,造成風(fēng)味嚴(yán)重?fù)p失。采用超濾法處理綠茶汁和紅茶汁可有效去除茶汁中的大部分蛋白質(zhì)、果膠、淀粉等大分子物質(zhì),而茶多酚、氨基酸、兒茶素、等含量損失很少,醇不溶性物質(zhì)[AIS]可去除38%—7O%,使透明度提高92%—95%。茶汁外觀清澈透明,口感好,茶汁不易二次渾濁和變質(zhì)。
4.2濃縮、純化
利用膜的優(yōu)良的選擇性可將溶液中的欲提取組分在與其他組分分離的同時(shí)有效地得到濃縮和純化。
羊棲菜是一種暖溫帶海藻.羊棲菜多糖具有明顯的生物活性,具有抗腫瘤、促進(jìn)造血功能、防止血栓形成、降血糖、降膽固醇、防高血壓、增強(qiáng)免疫力等功能,是“綠色黃金食品”。采用中空維超濾膜技術(shù)(截留分子量6000,入口壓力1.00-1.09MPa,出口壓力0.4O—O.46MPa,操作溫度13-15℃)脫除羊棲菜粗多糖提取液中的鹽分,脫除率達(dá)99.9%,同時(shí)脫除部分色素物質(zhì),在保留了粗多糖提取液中生理活性物質(zhì)的同時(shí),濃縮了提取液,提高了主要成分褐藻膠與褐藻糖膠的含量。
分離提純酶解后大豆蛋白粗品制造出具有特定功能性和營養(yǎng)性的富含大豆蛋白肽的食品,是大豆肽能廣泛應(yīng)用的關(guān)鍵.傳統(tǒng)生產(chǎn)技術(shù)采用醇法或酸堿法,產(chǎn)品得率低,工藝復(fù)雜,廢水排放易造成環(huán)境污染.陳山等采用德國Sartorius產(chǎn)的VIVAFLOW50型板框超濾器(膜材料為聚砜,截留分子量5000,工作壓力0.15MPa,溫度25℃)以全回流方式對大豆肽粗產(chǎn)品進(jìn)行處理,分離出純度達(dá)75%的大豆肽。
張寧采用截留分子量為50,000u的內(nèi)壓式中空纖維超濾膜對微生物胞外多糖P3—9415發(fā)酵液進(jìn)行分離濃縮。在0.05Mpa下對3%的料液超濾濃縮至5.8%的濃縮液,多糖回收率達(dá)82.7%。在0.1Mpa下將O.5%的料液濃縮至2.95%,濃度提高4.9倍。在分離發(fā)酵液中殘余的培養(yǎng)基組分(包括糖、含氮物質(zhì)、無機(jī)鹽等)的同時(shí),濃縮澄清純化了多糖。
果膠是一種由半乳糖醛酸組成的高分子物質(zhì),在食品工業(yè)上用作膠凝劑,增稠劑等,市場需求量很大。目前,生產(chǎn)工藝主要以柑橘皮等為原料,以稀酸提取,提取液中含大量對膠凝度無貢獻(xiàn)的有機(jī)酸、酚、皮油及色素。后續(xù)處理任務(wù)繁重,成本高,產(chǎn)品色深.周仲實(shí)采用超濾膜裝置對提取液進(jìn)行處理,初步濃縮除去大部分對膠凝度無貢獻(xiàn)的雜質(zhì)后,再經(jīng)電滲析(ED)脫去大部分鹽酸和無機(jī)離子,所得提取液可直接干燥獲得高品質(zhì)的果膠,且大幅降低了生產(chǎn)成本。
初乳是母體分娩后一周內(nèi)分泌的乳汁,富含多功能因子,如免疫球蛋白、乳鐵蛋白、各種生長因子等,其中乳鐵蛋白(LF)具有許多*的生理調(diào)節(jié)功能。Dulols采用超濾法得到5倍濃縮倍數(shù)的乳鐵蛋白和免疫球蛋白截留物。目前超濾法是生產(chǎn)食品級乳鐵蛋白的工業(yè)化前景的方法之一。
超濾在乳品工業(yè)中的另一重要應(yīng)用是乳蛋白的濃縮。通過全過濾(即不斷地在截留液中加水重復(fù)過濾)可zui大程度地去除乳糖和灰分,制取高蛋白含量的濃縮乳蛋白(蛋白含量>85%)。此項(xiàng)技術(shù)還應(yīng)用于生產(chǎn)高蛋白含量的脫脂奶粉和脫鹽、脫乳糖的乳清粉。還可將超濾和電滲析結(jié)合起來生產(chǎn)乳清蛋白濃縮物。
膜技術(shù)也帶來了乳清產(chǎn)品的迅猛發(fā)展。用超濾處理乳清,提高了產(chǎn)品中蛋白質(zhì)含量,使其質(zhì)量得到了*。此技術(shù)現(xiàn)已在美國、新西蘭、澳大利亞和法國等廣泛應(yīng)用。目前,國外乳清蛋白的產(chǎn)量在乳品工業(yè)中占有相當(dāng)大的比重,用超濾回收并濃縮乳清中的蛋白質(zhì),可獲得蛋白質(zhì)含量在35%-85%的乳清蛋白質(zhì)粉,用無機(jī)超濾膜濃縮乳清蛋白制得蛋白的技術(shù)也正在研究之中。除此之外,還廣泛用于乳清制品加工,如脫鹽、脫乳糖的乳清粉。
國外目前還正在研究將各種膜分離技術(shù)和色譜方法及化學(xué)處理、酶處理結(jié)合起來,從乳蛋白中分離β-酪蛋白、α-乳清蛋白及免疫球蛋白的工作。Maubios和Gauthier都進(jìn)行了相關(guān)的工作。
4.3食品分析
食品中的某些組分含量甚微,不論是對人體有益還是有害,都需監(jiān)控其含量。利用膜技術(shù)可將微量甚至痕跡量的組分富集在特定的濾膜上,再選用合適的分析方法進(jìn)行分析檢測,可大大提高檢測靈敏度。
錳(II)與二溴羥基苯基熒光酮(DBHPE)和溴化十六烷基*胺(CTMAB)形成配合物,通過微濾膜富集,用二甲亞砜將濾膜及配合物溶解,在分光光度計(jì)上測定吸光度是一種快速富集測定錳的方法.配合物zui大吸收波長592nm,表觀摩爾吸光系數(shù)ξ592=4.70×10L•mol-1•cm-1,錳含量0-12µg/5m1,范圍符合比爾定律??捎糜诩Z食中錳的檢驗(yàn)。
Amberlyst-26(A-26)是一種強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂,尤其適用于分析非水溶性的物質(zhì)。1983年,Needs將A-26樹脂應(yīng)用于分析乳制品中的游離脂肪酸.后國內(nèi)廣泛用于分析肉及肉制品中的游離脂肪酸,獲得良好效果。臘肉加工過程中脂解產(chǎn)生的游離脂肪酸(FFA)對產(chǎn)品的品質(zhì)和風(fēng)味有重要影響。針對臘肉加工過程中游離脂肪酸的變化,傅櫻花等用A-26離子交換樹脂與游離脂肪酸發(fā)生交換,再將純化的游離脂肪酸甲酯后進(jìn)行氣譜分析,準(zhǔn)確度、精密度好,是一種簡單可靠的方法。
4.4除菌
傳統(tǒng)的食品飲料殺菌方法為巴氏殺菌和高溫瞬時(shí)殺菌,操作繁瑣,殘留細(xì)菌多,高溫易造成熱敏物質(zhì)失活和產(chǎn)品口味營養(yǎng)的破壞。用微濾技術(shù)取而代之,孔徑為納米級的微濾膜足以阻止微生物通過,從而在分離的同時(shí)達(dá)到“冷殺菌”的效果。
在鮮啤酒生產(chǎn)過程中采用微濾膜常溫下處理用水及發(fā)酵液,可有效去除水中的大腸桿菌和谷類雜菌,有效去除發(fā)酵液中的污染微生物和殘留的酵母菌。褚良銀等人采用孔徑為0.5µm陶瓷膜處理除菌率達(dá)100%,色截留率僅為3%。
在谷氨酸發(fā)酵液除菌中王煥章等人采用微孔陶瓷膜過濾器過濾,實(shí)現(xiàn)除菌、洗菌、濃縮連續(xù)操作,除菌率高于99.98%,濃縮倍數(shù)達(dá)25倍,膜平均通量為80L/m2•h,當(dāng)加水量達(dá)到發(fā)酵液的0.1倍時(shí),谷氨酸收率達(dá)99.7%。
在牛奶及果酒的除菌過濾中,采用膜孔徑為1—1.5m的微孔陶瓷膜脫除低脂牛奶中細(xì)菌,效率達(dá)99.6%,濾速達(dá)500L-700L/m2•h,產(chǎn)品在低溫下的保存期由未處理前的6—8天延長至16—21天。
蘆薈凝膠汁是各種蘆薈產(chǎn)品的基礎(chǔ)原料.要保障蘆薈產(chǎn)品的保健功能,在加工過程中盡可能減少生物活性物質(zhì)的損失.但這些物質(zhì)大多屬于熱敏物質(zhì),在傳統(tǒng)加工技術(shù)中極易降解失活。錢和等人利用截留分子量為100,O00D的聚醚砜(PES)超濾膜(料液濃度為0.2%±O.05%左右,循環(huán)速度0.75m3/h,操作壓力(0.2-O.35MPa)在常溫下處理蘆薈凝膠汁,有效去除了產(chǎn)品中微生物和部分褐變色素及苦味前體,基本保留了蘆薈凝膠汁中的營養(yǎng)成分,大大改善了產(chǎn)品的品質(zhì)和口感。
4.5酶的提取
酶是一種、專一、活性可以調(diào)節(jié)的催化劑.在食品工業(yè)中廣泛用于制糖工業(yè)、啤酒發(fā)酵、蛋白制品加工、水果蔬菜加工、肉類魚類加工、食品保藏等方面。常用的提取方法有凝膠過濾法、疏水層析法、親水層析法、液相層析等,存在著或分辨率過低,或不適于工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)等缺陷,而利用膜分離技術(shù)可以很好地解決這些困難。
生姜蛋白酶對豬肉、牛肉有良好的嫩化效果,對啤酒、紅葡萄酒亦有良好的澄清效果。傳統(tǒng)的生姜蛋白酶的提取方法很多,但成本高、產(chǎn)量低、操作繁瑣,不適于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。杭州永潔達(dá)反滲透膜產(chǎn)品品質(zhì)好,純度高,成本低。
溶菌酶能催化細(xì)胞壁中肽聚糖的β-1,4-糖苷鍵水解,使細(xì)胞溶化,消失,廣泛用于食品防腐、醫(yī)藥等方面,市場應(yīng)用廣泛,需求量大。雞蛋清是工業(yè)生產(chǎn)溶菌酶的主要原料。如何降低溶菌酶的提純成本和提高酶的活性是關(guān)鍵。(截留分子量為30000、操作壓力為0.35MPa、溫度為15℃)超濾進(jìn)行15min后進(jìn)行清洗。酶得率63%,純度98.5%,酶活14610U/mg或16831U/mg。將濃縮液直接進(jìn)行冷凍干燥即可。而張文會等人以D52弱酸性離子交換樹脂的Na 型和H 型樹脂混合用于吸附過程,然后銨溶液洗脫,鹽析即可得到較純凈的溶菌酶。每100克蛋清可得酶0.4克,酶活lO000u/mg左右。
4.6酶膜反應(yīng)器
大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)都是可逆的,使用傳統(tǒng)的反應(yīng)器無法突破平衡轉(zhuǎn)化率的限制。在膜反應(yīng)器中,利用膜的選擇透過性可連續(xù)脫除某一產(chǎn)物組分,使化學(xué)平衡向有利于產(chǎn)物的方向轉(zhuǎn)化。提高可逆反應(yīng)的產(chǎn)率,減少未反應(yīng)物的循環(huán)量,有可能使反應(yīng)、產(chǎn)物分離、凈化等幾個(gè)單元操作在一個(gè)膜反應(yīng)器中進(jìn)行,有可能使反應(yīng)在較低溫度下進(jìn)行。而酶是專一的催化劑,在生物轉(zhuǎn)化中起到重要作用。將酶固定在膜上,集合成酶膜反應(yīng)器。集催化反應(yīng)、產(chǎn)物分離、提純等于一體,既提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率、酶的利用率,又利于連續(xù)化生產(chǎn)。
當(dāng)然膜的選擇是關(guān)鍵。JeantetR等人將葡萄糖淀粉酶固定在納濾膜上,同連續(xù)攪拌器耦合成酶膜反應(yīng)器(NFMBR)用于乳酸的半連續(xù)生產(chǎn),乳酸不斷被從反應(yīng)器中移出,乳糖和菌體細(xì)胞留在反應(yīng)器中繼續(xù)反應(yīng),生產(chǎn)效率高,乳酸濃度高達(dá)7.5g/1•h。在食品工業(yè)中L-丙氨酸具有良好的甜味和酸味,可以強(qiáng)化調(diào)料的調(diào)味效果。董學(xué)偉等人采用聚砜類對流擴(kuò)散式中空纖維膜反應(yīng)器(大連化物所提供,膜孔徑0.6-1rflm,截留分子量50000m70000)利用假單胞菌P.dacunhaeDQ-pl所產(chǎn)的L-天冬氨酸B-脫羧酶轉(zhuǎn)化L-天冬氨酸來生產(chǎn)L-丙氨酸,30℃下操作,轉(zhuǎn)化率超過90%。