項目地點：某條飲用水源河流，其重金屬錳濃度有時會有超標(biāo)現(xiàn)象

項目時間：2014年8月—2014年10月

比對儀器：

檢測方法概述：

溶出伏安法：（1）水樣經(jīng)過前處理系統(tǒng)進行處理后，由計量泵自動抽取注入電解池中；在電解池中，對工作電極施加一定的電勢，被測的重金屬離子開始在工作電極上富集；（2）電解池維持靜止?fàn)顟B(tài)，讓足夠多的重金屬穩(wěn)定的存在于工作電極表面，并通過自動調(diào)控消除水體中氣態(tài)物質(zhì)對測定的干擾；（3）向工作電極以恒定速度施加電勢，重金屬在工作電極上溶出，該過程釋放出的電子形成峰值電流，通過計算電流峰高或者面積并與相同條件下的標(biāo)液相比較，從而得出樣品離子的濃度。

高碘酸鉀氧化分光光度法：水樣通過注射泵注入消解池中，然后按順序先后依次注入還原劑，然后混合液進行UV消解，將錳的不同價態(tài)都轉(zhuǎn)化為二價錳，然后再加入顯色劑，在一定波長下進行比色測定，再根據(jù)朗伯-比爾定律計算出來總錳含量。

數(shù)據(jù)結(jié)果：

圖1

圖2

數(shù)據(jù)分析：

1. 檢測限：對于錳參數(shù)，比色法的檢測限是0.05mg/L（以哈希的為準(zhǔn)），而溶出伏安法能達到0.001mg/L。在這次比測項目中，由于監(jiān)測對象是重要的飲用水源地，因此客戶要求檢測限要達到0.01mg/L。可以看出比色法并不能符合要求。而且從實測數(shù)據(jù)中可以看出在實際水樣濃度低于0.05mg/L時，比色法的儀器或者直接給出0mg/L的數(shù)據(jù)，或者給出差別較大的數(shù)據(jù)；而極溶出伏安法的儀器則能給出較平穩(wěn)準(zhǔn)確、波動較小的數(shù)據(jù)。
2. 抗干擾性：監(jiān)測的飲用水源地有時會有一些濁度和色度，特別是在下雨時。從圖中可以看出，剛開始，比色法和溶出伏安法都檢測到了一次明顯的超標(biāo)現(xiàn)象（與實驗室檢測相符合），但是往后比色法的儀器受濁度色度干擾就很明顯，檢測水樣中只要有一些濁度或色度，其數(shù)據(jù)就產(chǎn)生很大的波動（圖2中尖峰即為濁度色度干擾），從而產(chǎn)生誤報；而溶出伏安法的儀器則能給出很準(zhǔn)確的水體中錳濃度的變化趨勢。
3. 度、準(zhǔn)確度：在儀器現(xiàn)場運行一個月后，第三方對儀器進行了不做維護前的回測標(biāo)液檢測：對于0.05mg/L的標(biāo)液，溶出伏安法的檢測結(jié)果為0.044mg/L，而比色法的儀器則給出了大于1mg/L的差別較大的結(jié)果；對于0.01mg/L的標(biāo)液，溶出伏安法的檢測結(jié)果為0.011mg/L，而比色的儀器測量結(jié)果則為0.3mg/L，差別較大。對于與實際水樣的實驗室檢測比測，由于某些原因，第三方并沒有給出實際數(shù)據(jù)，只告知溶出伏安法的檢測結(jié)果明顯優(yōu)于比色法。

結(jié)語：

    目前，市場上對于重金屬錳在線分析儀，都是以比色的居多，采用溶出伏安法的還比較少。一方面，早期的國標(biāo)對于錳的檢測是采取比色法，所以很多廠商都采用這種方法來開發(fā)儀器。但是其實國家相關(guān)部門已經(jīng)意識到原來的重金屬相關(guān)國標(biāo)越來越不符合實際應(yīng)用，所以目前已開始重新擬定重金屬在線的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)；另一方面，溶出伏安法檢測重金屬目前還是有一定的技術(shù)壁壘，所以能做這種方法的儀器廠商還比較少。

    在測定標(biāo)液方面，比色法和溶出伏安法都有著不錯的表現(xiàn)，但是在實際水樣測量中，特別是在檢測地表水、飲用水方面，無論從檢測限、穩(wěn)定性，還是抗干擾性，溶出伏安法都有著明顯的優(yōu)勢。