金屬有機(jī)框架(MOFs)是由金屬離子或者金屬團(tuán)簇與有機(jī)配體通過配位鍵構(gòu)筑地具有周期性網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的多孔有機(jī)無(wú)機(jī)雜化材料?；贛OF納米酶電化學(xué)傳感平臺(tái)的開發(fā)用于生物小分子、RNA等的生物傳感。這歸因于基于MOF納米酶中原子尺度上均勻分布的活性位點(diǎn)的準(zhǔn)確識(shí)別,這有助于闡明催化機(jī)制并為設(shè)計(jì)催化系統(tǒng)提供很好的認(rèn)識(shí)。

MOF納米酶大多數(shù)是三維(3D)MOF晶體,配位飽和金屬位點(diǎn)都被有機(jī)配體掩埋。同時(shí),3D MOFs也表現(xiàn)出較低的電子電導(dǎo)率，甚至是絕緣體,因?yàn)樗哂薪^緣性和氧化還原惰性的橋接配體。因此,提高M(jìn)OF基納米酶的電導(dǎo)率對(duì)于電化學(xué)催化和傳感領(lǐng)域的應(yīng)用具有重要意義。

二維導(dǎo)電MOF (2D c-MOF)由平面方形配位模式(例如,金屬-0八金屬-S,金屬-(NH),)和平面共輒有機(jī)配體構(gòu)建的2D c-MOFs具有高度離域的n電子結(jié)構(gòu),這增加了平面內(nèi)電荷傳輸,并賦予2D c-MOF電荷遷移率。然而,通過傳統(tǒng)溶劑熱法合成的大多數(shù)2Dc-MOF是塊狀粉末,大部分活性位點(diǎn)隱藏在骨架中,這導(dǎo)致內(nèi)部活性金屬中心的利用率低和反應(yīng)動(dòng)力學(xué)緩慢,同時(shí)也不容易引入外在的功能性物質(zhì)用于直接構(gòu)建2D c-MOF基納米復(fù)合材料,從而進(jìn)一步提供新的功能和可能性。

二維導(dǎo)電MOF納米片負(fù)載金納米粒子復(fù)合材料的制備，采用表面活性劑和超聲輔助液相剝離策略合成了超薄二維導(dǎo)電MOF納米片Cu-HHTP-NSs ,再利用溶劑熱法原位還原HAuCl4得到負(fù)載金納米粒子的Au-NPs/Cu-HHTP-NSs雙納米酶;通過3,3,5,5’-四甲基聯(lián)苯胺(TMB)作為顯色劑,證明了該納米酶的類過氧化物酶活性;經(jīng)滴涂得到Au-NPs/Cu-HHTP-NSs納米酶修飾的玻碳電極GCE,將其作為工作電極用于電催化外加過氧化氫的還原,隨著過氧化氫濃度的增加呈現(xiàn)明顯的還原峰信號(hào)的增強(qiáng),從而構(gòu)建比率電化學(xué)傳感器,用于高靈敏H202檢測(cè)。

DOX負(fù)載MOFAl

CD-MOF環(huán)糊精負(fù)載MOF

MOF負(fù)載鹽酸阿霉素DOX

修飾納米MOF-Al

順鉑修飾MOF?2-Pt-FA

萬(wàn)古霉素負(fù)載MOF

姜黃素修飾MOF

瑞禧WFF.2022.7