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氨氮去除陽(yáng)離子交換樹脂廢水處理；D113大孔陽(yáng)離子樹脂 d001強(qiáng)酸性苯乙烯系離子交換樹脂 近些年,重金屬及抗生素類物質(zhì)在水環(huán)境中的頻頻呈現(xiàn)越來(lái)越受到公眾的重視。隨廢水排入水體的重金屬會(huì)沉積于底泥之中,并在水體中移動(dòng)和開釋,在植物、水生生物中富集。這些重金屬在影響水生動(dòng)植物活性的一起,終究還將經(jīng)過食物鏈損害人類機(jī)體。此外,重金屬的此種特性也會(huì)損害參與廢水處理的微生物,影響污水處理設(shè)施的運(yùn)轉(zhuǎn)作用。抗生素類物質(zhì)因具有較高的生物活性及強(qiáng)親脂性等特色,對(duì)水環(huán)境、水生生物和人體健康都會(huì)形成嚴(yán)峻威脅,而且水體中很多的抗生素還會(huì)誘發(fā)和傳達(dá)環(huán)境中抗生素抗性菌及抗性基因?？股仡愔扑帍U水是水環(huán)境中重金屬和抗生素類污染物的一個(gè)重要的排放源。此類制藥廢水具有CODCr濃度高,微生物毒性大,處理工藝雜亂、且處理本錢高級(jí)特色,成為制藥廢水管理中的難點(diǎn)和要點(diǎn)。黃連素含銅廢水和黃連素制品母液廢水是兩種典型的抗生素制藥廢水,他們均在黃連素出產(chǎn)進(jìn)程中排放。針對(duì)這兩種廢水可生化性差、銅離子含量高、有機(jī)污染物濃度高級(jí)特色,本研討選用結(jié)晶沉積-離子交流樹脂組合工藝作為黃連素廢水中銅離子、黃連素去除和收回的首要工藝。首要經(jīng)過結(jié)晶沉積工藝收回廢水中的銅離子,銅離子以堿式氯化銅結(jié)晶沉積的方法收回,再經(jīng)過離子交流樹脂將廢水中剩下的銅離子進(jìn)一步去除,終究運(yùn)用改性大孔吸附樹脂有挑選性的吸附廢水中的黃連素并經(jīng)過脫附來(lái)完結(jié)黃連素的收回,完結(jié)制藥廢水資源化運(yùn)用并為后續(xù)的生化處理合格排放創(chuàng)造了有利的條件。上述處理辦法的終究意圖是改動(dòng)以往僅把黃連素廢水處理當(dāng)作工業(yè)廢水處理的現(xiàn)狀,從循環(huán)運(yùn)用和清潔出產(chǎn)的視點(diǎn)來(lái)看,黃連素母液中的銅可作為一種城市資源,更為合理的廢水處理工藝不只僅是單純的廢水合格排放,而是經(jīng)過不同的工藝組合使廢水中的資源得以重復(fù)運(yùn)用,使黃連素出產(chǎn)線得以延伸并發(fā)生堿式氯化銅副產(chǎn)品,收回廢水中的銅資源和黃連素,將清潔出產(chǎn)理念注入黃連素出產(chǎn)工藝之中,并大幅度的進(jìn)步企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益,下降廢水處理的歸納本錢。本研討依托國(guó)家“十二五”國(guó)家水體污染操控與管理科技嚴(yán)峻專項(xiàng)遼河流域有毒有害物污染操控技能與運(yùn)用演示研討課題（課題編號(hào):2012ZX07202-002）,經(jīng)過多批次的小試試驗(yàn)調(diào)查了結(jié)晶沉積工藝對(duì)黃連素含銅廢水的處理作用,并對(duì)發(fā)生的堿式氯化銅（TBCC）結(jié)晶沉積進(jìn)行X射線衍射（XRD）成分剖析。成果標(biāo)明:當(dāng)反響pH值在7.0-9.0的范圍內(nèi),廢水中超越99.9%的Cu2+以堿式氯化銅結(jié)晶沉積的方法得以收回,反響生成的堿式氯化銅沉積經(jīng)過水洗后,其成分契合GB/T 21696-2008《飼料添加劑堿式氯化銅》質(zhì)量規(guī)范。剩下的廢水再經(jīng)過樹脂吸附工藝處理后,出水Cu2+濃度小于1.0 mg/L。經(jīng)過結(jié)晶沉積反響后的廢水中仍含有少數(shù)的cu2+,試驗(yàn)調(diào)查了3種離子交流樹脂（d152、d113、d401）并對(duì)廢水中cu2+和黃連素的吸附功能做了挑選,對(duì)其間的d401樹脂做了吸附動(dòng)力學(xué)和吸附熱力學(xué)擬合剖析,并針對(duì)黃連素-銅離子混合體系調(diào)查了樹脂在黃連素競(jìng)賽吸附影響下對(duì)cu2+的去除作用。終究,在靜態(tài)試驗(yàn)的基礎(chǔ)上展開了動(dòng)態(tài)試驗(yàn),運(yùn)用d401樹脂柱在1bv/h,2bv/h,5bv/h流速下別離進(jìn)樣20bv,調(diào)查1-20bv進(jìn)樣量時(shí)出水的cu2+和黃連素濃度。成果標(biāo)明,樹脂比吸附量隨溫度升高而添加,隨樹脂投加量的添加而下降,該樹脂在較寬的ph值范圍內(nèi)對(duì)cu2+具有很好的挑選吸附性,當(dāng)ph值為5.0時(shí)比吸附量大,到達(dá)39.86mg/g。吸附進(jìn)程能夠經(jīng)過langmuir吸附等溫線和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型進(jìn)行描繪。樹脂柱動(dòng)態(tài)試驗(yàn)在1bv/h的流速下,對(duì)cu2+取得較好的去除作用,而樹脂柱在3種流速條件下對(duì)黃連素的吸附率均較低,進(jìn)一步驗(yàn)證了該型樹脂對(duì)cu2+具有很好的挑選吸附功能。經(jīng)過結(jié)晶沉積和離子交流樹脂工藝處理后,黃連素含銅廢水中的銅離子根本去除,但廢水中的黃連素和黃連素制品母液中的很多黃連素還有待收回運(yùn)用其價(jià)值。為增強(qiáng)現(xiàn)有大孔吸附樹脂對(duì)黃連素的吸附功能,依據(jù)黃連素結(jié)構(gòu)特色,咱們將h103型樹脂進(jìn)行了胺基潤(rùn)飾改性得到了h-am樹脂,并經(jīng)過檢測(cè)樹脂的特征基團(tuán)、比表面積和孔徑比較了胺基潤(rùn)飾前后樹脂的變化。h-am樹脂的比表面積和孔徑較h103樹脂都有所增大,比吸附量添加了8.1mg/g,h-am樹脂上的胺基在吸附進(jìn)程中易與黃連素分子中的醚基形成了氫鍵。在不同的運(yùn)轉(zhuǎn)條件下調(diào)查了h-am樹脂對(duì)廢水中黃連素的吸附作用,并斷定了h-am樹脂對(duì)黃連素的吸附條件為初始ph值8.0,反響溫度為25℃。與此一起,經(jīng)過對(duì)吸附進(jìn)程進(jìn)行熱力學(xué)和吸附動(dòng)力學(xué)的擬合與剖析,吸附進(jìn)程能夠選用freundlich吸附等溫線和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型進(jìn)行描繪。在單組分吸附研討的基礎(chǔ)上,咱們展開了氨基潤(rùn)飾h-am樹脂在不同吸附條件下對(duì)黃連素和胡椒乙胺雙組分體系的競(jìng)賽吸附研討,選用多種等溫吸附方程對(duì)兩種組分的吸附成果進(jìn)行擬合,并與單組分吸附時(shí)特征進(jìn)行比較,調(diào)查競(jìng)賽吸附的挑選吸附功能和熱力學(xué)性質(zhì),從溶質(zhì)-吸附劑之間彼此作用力的視點(diǎn)進(jìn)行了理論研討,進(jìn)一步點(diǎn)評(píng)了h-am樹脂在含有高濃度黃連素和少數(shù)胡椒乙胺的制藥廢水中的實(shí)踐處理進(jìn)程。經(jīng)過試驗(yàn)可知,雙組分吸附在不同的環(huán)境條件下呈現(xiàn)出不同程度的競(jìng)賽吸附成果。廢水中的胡椒乙胺簡(jiǎn)直不影響樹脂對(duì)黃連素的吸附作用,而廢水中的黃連素則大大削弱了樹脂對(duì)胡椒乙胺的吸附作用,其原因是黃連素與樹脂間發(fā)生了更強(qiáng)的靜電力然后使其得到了優(yōu)先吸附。h-am樹脂在雙組分吸附環(huán)境下有利于h-am對(duì)黃連素的挑選性吸附。經(jīng)過freundlich等溫模型能夠很好地?cái)M合黃連素和胡椒乙胺在單組分和不同條件下雙組分體系中的平衡吸附等溫線。研討在小試試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,還展開了相關(guān)的中試試驗(yàn),在制藥企業(yè)車間內(nèi)搭建了一整套中試體系,中試體系的運(yùn)轉(zhuǎn)成果進(jìn)一步驗(yàn)證了小試試驗(yàn)的運(yùn)轉(zhuǎn)作用及該工藝的可行性。經(jīng)過結(jié)晶沉積-離子交流樹脂-大孔吸附樹脂工藝咱們既可歸納運(yùn)用廢水中的銅資源和黃連素資源,又可將廢水的pH值由強(qiáng)酸性調(diào)理至中性（由小于1.0調(diào)至大于7.0）,有利于完結(jié)黃連素廢水后續(xù)的生化處理和合格排放。終究,在制藥企業(yè)車間展開了為期一個(gè)月的堿式氯化銅工藝設(shè)備改造和試出產(chǎn)運(yùn)轉(zhuǎn),取得了杰出的運(yùn)轉(zhuǎn)成果,該工藝得到制藥企業(yè)環(huán)保部門和黃連素車間的共同認(rèn)可,并將展開更長(zhǎng)時(shí)刻的運(yùn)轉(zhuǎn)。堿式氯化銅工藝與該車間原有的鐵碳處理工藝比較,具有以下的優(yōu)勢(shì):1)安全。與鐵碳工藝比較不發(fā)生氫氣,削減安全隱患;2)環(huán)保。處理后的廢水能夠直接排入下水道,削減企業(yè)內(nèi)部污水處理廠轉(zhuǎn)運(yùn)和調(diào)理pH值的費(fèi)用;3)易操作。削減工人操刁難產(chǎn)品數(shù)量和質(zhì)量的影響,不加熱,延伸壓濾機(jī)濾板壽數(shù);4)反響周期短。比鐵碳工藝周期縮短1-1.5小時(shí)每批。5)效益高。每月可添加經(jīng)濟(jì)效益12萬(wàn)元。此外,該工藝對(duì)原有工藝的改動(dòng)較少,只需添加儲(chǔ)罐和主動(dòng)加藥設(shè)備即可完結(jié)改造。黃連素吸附收回工藝的試出產(chǎn)設(shè)備也在研制規(guī)劃之中。自入世以來(lái)我國(guó)工業(yè)水平快速開展，對(duì)傳統(tǒng)鋼鐵產(chǎn)業(yè)的依賴與日俱增。氨氮去除陽(yáng)離子交換樹脂廢水處理；釩作為一類能夠優(yōu)化鋼鐵韌展功能的金屬添加劑，在國(guó)內(nèi)和世界中的需求量以年增長(zhǎng)率10%的速度快速增長(zhǎng)。我國(guó)的釩儲(chǔ)量極為豐厚，其首要貯存在一種國(guó)內(nèi)*的釩礦：石煤中，在工業(yè)出產(chǎn)中我國(guó)首要從石煤中提取V2O5。因?yàn)榧寄芨镄碌募s束，石煤提釩企業(yè)對(duì)環(huán)境的污染比較嚴(yán)峻，為了保護(hù)環(huán)境，防治污染，促進(jìn)釩工業(yè)出產(chǎn)工藝和污染管理技能的進(jìn)步，國(guó)家對(duì)提釩企業(yè)的規(guī)范變得更為嚴(yán)厲，對(duì)提釩企業(yè)的設(shè)備與技能也提出了更高的要求。提釩廢水因?yàn)楣に嚨囊蠛谐霏h(huán)境容量多倍的重金屬和氨氮離子，假如未經(jīng)處理排入水體，將會(huì)形成嚴(yán)峻的環(huán)境損壞，因而，對(duì)提釩廢水進(jìn)行重金屬和氨氮離子的凈化不只具有經(jīng)濟(jì)含義，更具有堅(jiān)持水體健康、保護(hù)生態(tài)環(huán)境的重要含義。離子交流樹脂吸附廢水中的重金屬和氨氮離子是一種新式的提釩廢水處理工藝。本文研討了三種大孔型離子交流樹脂D706、D707和D708在預(yù)處理方法、樹脂質(zhì)量、pH值、振動(dòng)時(shí)刻、溫度值等不同影響要素下對(duì)提釩廢水中重金屬和氨氮的吸收功率，從動(dòng)力學(xué)、熱力學(xué)等方面對(duì)三種樹脂的吸附功率進(jìn)行了比較。選用陰離子交流樹脂D706、陽(yáng)離子交流樹脂D708處理提釩廢水中的重金屬離子，D707、D708兩種大孔型陽(yáng)離子離子交流樹脂對(duì)廢水中的高濃度氨氮進(jìn)行吸附。經(jīng)過樹脂選型斷定D706樹脂吸附V[Ⅴ]、Cr[Ⅵ]，D708樹脂吸附Cu[Ⅱ]、Zn[Ⅱ]。靜態(tài)吸附試驗(yàn)標(biāo)明：重金屬的吸附率隨D706、D708樹脂投加量的增大而添加，在酸性條件下，樹脂對(duì)V[Ⅴ]、Cr[Ⅵ]的吸附隨pH的下降而添加，Cu[Ⅱ]、Zn[Ⅱ]吸附率隨pH的升高而添加；NH4+的吸附率隨D707、D708樹脂投加量的增大而添加，在非堿性條件下兩種樹脂對(duì)NH4+的吸附隨pH的升高而添加。操控振動(dòng)時(shí)刻到達(dá)90min以上， D706、D707、D708三種樹脂對(duì)各目標(biāo)吸附物均可吸附平衡，當(dāng)pH=2時(shí)，D706對(duì)V[Ⅴ]、Cr[Ⅵ]的吸附容量到達(dá)54.054mg/g、50.251mg/g，pH=7時(shí)D708樹脂對(duì)Cu[Ⅱ]、Zn[Ⅱ]吸附容量到達(dá)25.316mg/g、21.142mg/g。當(dāng)pH=7時(shí)，D707、D708樹脂對(duì)NH4+的吸附容量別離到達(dá)196.078mg/g、217.391mg/g。三種樹脂對(duì)廢水中重金屬和氨氮離子的吸附均歸于吸熱進(jìn)程，在298K溫度下金屬表觀吸附活化能Ea(V)=26.05kJ/mol， Ea(Cr)=21.62kJ/mol，Ea(Cu)=23.01kJ/mol，Ea(Zn)=20.58kJ/mol，樹脂對(duì)V[Ⅴ]、Cr[Ⅵ]和NH3-N的吸附為液膜分散主操控，對(duì)Cu[Ⅱ]、Zn[Ⅱ]的吸附為顆粒分散主操控。在298K溫度下D707、 D708樹脂對(duì)廢水中氨氮的表觀吸附活化能Ea(D707)=54.674kJ/mol、Ea(D708)=34.455kJ/mol。三種樹脂對(duì)V[Ⅴ]、Cr[Ⅵ]、Cu[Ⅱ]、Zn[Ⅱ]和NH3-N的吸附契合Langmuir吸附等溫式，以單分子層化學(xué)吸附為主，樹脂對(duì)Cr[Ⅵ]、Cu[Ⅱ]的吸隸屬優(yōu)惠型吸附。運(yùn)用1mol/L NaOH對(duì)D706樹脂，2mol/L HCl溶液對(duì)D707、D708樹脂進(jìn)行解析，樹脂對(duì)吸附物的脫附率到達(dá)96%以上，重復(fù)數(shù)次試驗(yàn)樹脂脫附率根本不變。?