【概述】

二噁烷（dioxane），別名二氧六環(huán)、1,4-二氧己環(huán)。無(wú)色液體，稍有香味，屬微毒類，對(duì)皮膚、眼部和呼吸系統(tǒng)有刺激性，并且可能對(duì)肝、腎和神經(jīng)系統(tǒng)造成損害，急性中毒時(shí)可能導(dǎo)致死亡。二噁烷作為溶劑、乳化劑、去垢劑等，廣泛用于牙膏、洗發(fā)水等個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中。目前中國(guó)沒有二噁烷相關(guān)*，但二噁烷屬于化妝品中禁止作為生產(chǎn)原料添加的組分，美國(guó)規(guī)定化妝品中二噁烷的*為小于20mg/Kg。

本方法依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法[1]建立，采用頂空與氣相色譜質(zhì)譜儀聯(lián)用的方法靈敏快速的檢測(cè)化妝品中的二噁烷，方法簡(jiǎn)單，準(zhǔn)確性與重現(xiàn)性良好，靈敏度高，檢出限遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于標(biāo)準(zhǔn)方法中的2.5mg/kg，能夠滿足目前對(duì)化妝品中二噁烷的檢測(cè)要求。

【實(shí)驗(yàn)/設(shè)備條件】

【實(shí)驗(yàn)/操作方法】

標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

二噁烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：準(zhǔn)確稱取適量的二噁烷標(biāo)準(zhǔn)品（準(zhǔn)確至0.0001g），用水配制成濃度為1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，

儲(chǔ)存在冰箱中備用。

二噁烷標(biāo)準(zhǔn)工作液：用水將上述儲(chǔ)備液分別配成二噁烷濃度為10mg/L、100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

樣品前處理

準(zhǔn)確稱取混勻樣品2.0g，至0.01g，置于頂空進(jìn)樣瓶中，加入1g氯化鈉固體，加入8mL蒸餾水，密封后輕輕搖勻，

置于頂空進(jìn)樣器中，在70℃下平衡40min。取氣液平衡后的上部氣體1mL，進(jìn)入氣相色譜質(zhì)譜檢測(cè)。

【實(shí)驗(yàn)結(jié)果/結(jié)論】

圖1為二噁烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的頂空分析得到的譜圖，二噁烷出峰時(shí)間為4.70min。

圖1.二噁烷標(biāo)準(zhǔn)溶液頂空分析得到的譜圖（5000µg/L）

配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度為50、100、200、1000、2000、5000µg/L，體積為10mL，分別加入1.0gNaCl，置于頂空自動(dòng)進(jìn)樣器中待分析。得到的峰面積對(duì)濃度作圖得標(biāo)準(zhǔn)曲線，見圖2。

圖2.頂空測(cè)定二噁烷的線性情況

添加一定量二噁烷標(biāo)準(zhǔn)品于洗發(fā)水樣品中，添加濃度為2.5、5、15mg/kg，每個(gè)濃度水平做3個(gè)平行樣測(cè)定，考察該方法的重現(xiàn)性。結(jié)果列于表1中。方法檢出限以3倍信噪比計(jì)算為0.25mg/kg。

實(shí)際樣品測(cè)定：取2.0g樣品于20mL頂空瓶中，加入1gNaCl和8mL蒸餾水，3個(gè)樣品的頂空測(cè)定結(jié)果為樣品1檢出含量為3.5mg/kg、樣品2未檢出、樣品3未檢出。實(shí)際樣品測(cè)定譜圖見圖3。

表1.方法回收率、重現(xiàn)性

圖3a.實(shí)際樣品測(cè)定總離子流圖（黑色為實(shí)際樣品，暗紅色為標(biāo)準(zhǔn)品）

圖3b.實(shí)際樣品測(cè)定質(zhì)譜圖（上圖為實(shí)際樣品，下圖為標(biāo)準(zhǔn)品）

結(jié)論

使用HS-GCMS檢測(cè)化妝品中的二噁烷，方法簡(jiǎn)單，檢測(cè)靈敏度高，選擇離子的監(jiān)測(cè)模式可以有效排除樣品中的干擾組分，定量結(jié)果更加準(zhǔn)確，方法重現(xiàn)性好，3次平行測(cè)定RSD在2.4-9.5%，回收率在67.3-94.0%，滿足化妝品中二噁烷的測(cè)定需求。

【儀器/耗材清單】

儀器

Trace1310-ISQ氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，配EI源（ThermoScientific）；

Triplus300頂空自動(dòng)進(jìn)樣器（Thermo Scientific）

天平（Thermo Scientific）

耗材

色譜柱：TG-5MS（30 m×0.25 mm×0.25μm）

（Thermo Scientific, PN: 26098-1420）

試劑與標(biāo)準(zhǔn)品

二噁烷標(biāo)準(zhǔn)品：含量≥99%（Sigma）；

氯化鈉：優(yōu)級(jí)純