氟蟲腈又名銳勁特曾是廣泛用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的一種苯基吡唑類 殺蟲劑，但近年來在禽類和蛋雞上的非法使用，會導(dǎo)致 禽肉和雞蛋中氟蟲腈殘留，同時環(huán)境中殘留的氟蟲腈通過生 物富集作用可以進入食物鏈，終都會給人類健康帶來潛在 的危害，因此我國規(guī)定2009 年 10 月 1 日起禁用氟蟲腈。 世界衛(wèi)生組織將它列為“對人類有中度毒性”的化學(xué)品，大 量進食含有高濃度氟蟲腈的食品，會損害肝臟、甲狀腺和腎 臟。歐盟法律規(guī)定，氟蟲腈不得用于人類食品產(chǎn)業(yè)鏈中的畜 禽。但近日受殺蟲劑氟蟲腈污染的“毒雞蛋” 風(fēng)波在歐洲愈 演愈烈，西歐多國均遭波及，民眾甚至“談蛋色變”， 而國 內(nèi)現(xiàn)行的檢測氟蟲腈的標準方法不適用于雞蛋樣品，因此建 立簡便、、準確的雞蛋中氟蟲腈及其代謝物的檢測方法 具有重要的現(xiàn)實意義。

本實驗結(jié)合雞蛋的成分特點，同時為了提高目標物的提取效 率和大限度的降低動物源性基質(zhì)所帶來的干擾，開發(fā)了 SPE 快速前處理方法結(jié)合LC-MS/MS 儀器的檢測方法。結(jié)果 表明，該方法中氟蟲腈及其代謝物在濃度 5 pg/mL~100 ng/mL 的范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，線性相關(guān)系數(shù)（R2）均大于 0.995， 檢出限均為5 pg/mL，回收率范圍為：88 %~110 %。利用 該方法能夠針對雞蛋中氟蟲腈及其代謝物開展日常殘留檢測 工作。

 

2. 實驗條件
2.1 儀器裝置 LC-MS/MS 分析采用 Thermo Scientific™ Vanquish™ Binary Horizon 超高壓液相色譜 TSQ串聯(lián) Quantis 質(zhì)譜儀。
2.2 儀器方法 2.2.1 液相色譜方法 色譜柱：Thermo Scientific™ Hypersil™ Gold  (100 mm×2.1   mm, 1.9 µm) 
柱溫：30℃；進樣量：5 μL
流動相 A 為水，B 為甲醇，梯度洗脫條件見表 1。

2.2.2 質(zhì)譜方法 電噴霧離子源（ESI）：負離子模式；監(jiān)測模式：選擇反應(yīng) 監(jiān)控（SRM）；噴霧電壓：2800V；鞘氣壓力：40 Arb；輔 助氣壓力：5 Arb；蒸發(fā)溫度：400 ℃；離子傳輸管溫度： 230℃；碰撞氣壓力：2.0 mTorr。
選擇反應(yīng)監(jiān)測離子對條件見表 2。

 

2.3 樣品前處理   稱取2.5 g 雞蛋，加入水5 mL 渦旋分散均勻，依次加入 10 mL  0.1% 甲酸乙腈，2 g 氯化鈉，充分渦旋 1 min 超聲波 提取15 min，10000 r/min 低溫4℃ 下離心5 min ，待凈化。
取 Thermo HyperSep Retain-PEP 固相萃取柱（依次用 3 mL 甲醇，3 mL 水活化），待水流盡后取 2 mL 上清液上樣，收 集中后段濾液，準確取0.5 mL至進樣小瓶，再加0.5 mL水， 渦旋混勻后進 LC-MS/MS 分析。

2.4 樣品基質(zhì)溶液 按照 2.3 的程序處理雞蛋樣品，得到基質(zhì)樣品溶液。

2.5 標準溶液的配制 取適量的氟蟲腈類化合物標準品混合儲備液，用樣品基質(zhì)溶 液稀釋成標準系列溶液，濃度分別為：5 pg/mL, 10 pg/mL, 50 pg/mL, 100 pg/mL, 1 ng/mL, 50 ng/mL, 100 ng/mL。

3. 結(jié)果與討論
3.1 靈敏度測試 采用上述儀器分析方法，氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈亞砜、氟 蟲腈四種化合物的檢出限均為 5 pg/mL，提取離子流圖見圖 1

3.2 線性范圍測試 采用上述儀器分析方法，氟蟲腈砜、氟甲腈、氟蟲腈亞砜、 氟蟲腈四種化合物的線性范圍均為 5 pg/mL ~ 100 ng/mL， 線性相關(guān)系數(shù)分別為0.9981、0.9966、0.9980、0.9956， 線性關(guān)系良好，線性方程見圖 2。 

3.3 回收率 Thermo Scientific™ HyperSep™ Retain-PEP 固相萃取柱可 有效去除雞蛋提取液中脂肪和磷脂等雜質(zhì)，利用該方法檢測 雞蛋中氟蟲腈及其代謝物，回收率在 88 %~110 %，加標樣 品濃度 12 μg/kg 的提取離子流圖見圖 3。

4. 結(jié)論 本文建立了固相萃取SPE 前處理方法結(jié)合三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用儀（TSQ 串聯(lián)Quantis）分析雞蛋中氟蟲腈及其代謝物的快 速檢測方法。該方法前處理簡單便捷可以有效去除基質(zhì)干擾 滿足高通量分析要求，此外由實驗結(jié)果可以看出，基于 Quantis 建立的檢測方法具有優(yōu)異的靈敏度，可用于雞蛋中 氟蟲腈及其代謝物的日常分析檢測。