前言：對(duì)于確保產(chǎn)品可適合消費(fèi)用途，食品中的痕量元素分析十分必要。對(duì)于谷 物產(chǎn)品（如小麥和大米）等需要定期食用的食品，對(duì)其中低濃度金屬元素 的準(zhǔn)確定量尤為重要。而對(duì) Pb、Cd、Cr 和 Ni 等元素的分析對(duì)于確保產(chǎn)品質(zhì) 量至關(guān)重要。 需要進(jìn)行痕量分析時(shí)要采用高靈敏度技術(shù)，例如采用塞曼背景校正技術(shù)的 石墨爐原子吸收光譜 (GFAAS)。 采用塞曼背景校正技術(shù)的 GFAAS 具有高靈敏度、低運(yùn)行成本和對(duì)復(fù)雜背景 的準(zhǔn)確校正等特征，適用于檢測(cè)谷物中的痕量 Pb、Cd、Cr 和 Ni。 四種國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法中規(guī)定了采用 GFAAS 檢測(cè)多種食品中 Pb、Cd、Cr 和 Ni 的有關(guān)流程。

 

 在本研究中，使用 Agilent 280Z 塞曼原子吸收光譜儀 GFAAS 檢測(cè)小麥粉 標(biāo)準(zhǔn)參比物質(zhì) (SRM) 中的 Pb、Cd、Cr 和 Ni。研究按照 下列國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行：GB 5009.12-2010 鉛測(cè)定方法、 GB 5009.15-2014 鎘測(cè)定方法、GB 5009.123-2014 鉻測(cè)定方 法和 GB 5009.138-2003 鎳測(cè)定方法。

 

實(shí)驗(yàn)部分 采用具有橫向塞曼背景校正功能的 Agilent 280Z AAS 進(jìn) 行小麥粉中 Pb、Cd、Cr 和 Ni 的所有測(cè)定。這款儀器靈 敏度較高，并具有準(zhǔn)確的 Agilent GTA 120 石墨管原子化 器 (GTA) 與 Agilent PSD 120 可編程進(jìn)樣器 (PSD)，如圖 1 所示。PSD 會(huì)自動(dòng)吸入定量的樣品輸送到石墨爐。

 

Agilent PSD 120 多可提供 135 種解決方案，并能進(jìn)行 自動(dòng)化標(biāo)樣前處理、改性劑添加和超量程稀釋。 280Z AA 采用專有的縱向石墨管加熱和恒溫區(qū) (CTZ) 設(shè) 計(jì)。這些特征除延長(zhǎng)石墨管的使用壽命外，還能實(shí)現(xiàn)一 致而均勻的加熱，這對(duì)復(fù)雜樣品準(zhǔn)確的低濃度檢測(cè)十分 必要。Tube-CAM 石墨爐攝像系統(tǒng)為 280Z AA 的標(biāo)準(zhǔn)配 置，可通過控制儀器的 Agilent SpectrAA 軟件實(shí)時(shí)觀測(cè)石 墨管的內(nèi)部情況。能夠通過記錄靜止圖像和視頻設(shè)置進(jìn) 樣針的位置和高度并確保獲得干燥條件，從而簡(jiǎn) 化方法開發(fā)。 由于發(fā)射強(qiáng)度高，在檢測(cè) Pb 和 Ni 時(shí)使用單元素 UltrAA 空心陰極燈光源，以減少基線噪聲并提高靈敏度。使用 單元素空心陰極燈光源檢測(cè) Cd 和 Cr。所有元素均使用 （涂層）間隔管。 儀器運(yùn)行條件列于表 1 中。 材料和試劑 PSD 120 自動(dòng)進(jìn)樣器清洗溶液由 0.01% v/v 的非離子型表 面活性劑和 2% v/v 的高純度硝酸構(gòu)成。化學(xué)改性劑可用 于減少基質(zhì)干擾效應(yīng)并穩(wěn)定分析物信號(hào)。

以下試劑用于配制校準(zhǔn)標(biāo)樣溶液和樣品： • Pb、Cd、Cr 和 Ni 的單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，1000 mg/L （安捷倫） • 非離子型表面活性劑，Trition X-100 表面活性劑 （安捷倫） • 混合 GFAA 基體改性劑 • 10 mg/mL 磷酸銨 • 600 µg/mL 硝酸鎂 • 10% 磷酸銨 • 1% 硝酸鈀（安捷倫） • 高純度硝酸（Ultrapur，默克） • NIST 1567b 小麥粉 SRM • NRC-CNRC 硬質(zhì)小麥粉 DUWF-1 (NRC-CNRC) • 使用 Milli-Q 純化系統(tǒng) (Merck Millipore) 制備的 18 M? 去離子水

 

樣品前處理 為驗(yàn)證 Pb 和 Cd 的測(cè)定方法，使用微波消解對(duì) NIST 1567b 小麥粉 SRM (Gaithersburg, USA) 處理后進(jìn)行分析。 為驗(yàn)證 Cr 和 Ni 的測(cè)定方法，使用濕法消解對(duì) NRC-CNRC 硬質(zhì)小麥粉 DUWF-1 (NRC-CNRC) 處理后進(jìn)行分析。 Pb 和 Cd 的微波消解 使用 Milestone UltraWAVE 單反應(yīng)室 (SRC) 微波消解系統(tǒng)平 行配制三份消解樣品。系統(tǒng)無論用作微波腔還是反應(yīng)容 器，均可達(dá)到高溫。40 bar 的氮?dú)鈮毫τ糜趯?duì) SRC 加壓， 因此反應(yīng)瓶無需密封。稱量 1.0 g 左右樣品置于石英反應(yīng) 容器中。加入 1 mL 的 30% 過氧化氫（默克）和 5 mL 的 60% 優(yōu)級(jí)純硝酸（默克）。使用渦旋振蕩儀將每份樣品充 分混合均勻。將樣品消解，并用 18 M? 去離子水定容至 20 mL。

 

Cr 和 Ni 的濕法消解 為配制用于 Cr 和 Ni 測(cè)定的消解物，稱重 0.5 g 左右的樣 品置于 Pyrex 試管中。加入 1 mL 的 30% 過氧化氫（默 克）和 5 mL 的 60% 優(yōu)級(jí)純硝酸（默克），并用渦旋振 蕩儀充分混合。 將試管置于 80 °C 的限熱條件下。溶液平面開始上升時(shí) 將試管取出。將溫度升至 120 °C 保持 1 小時(shí)，試管上蓋 表面皿以進(jìn)行回流。溫度升至 150 °C 后，取下表面皿蒸 發(fā) 1 小時(shí)。用 18 M? 去離子水將消解物定容至 20 mL。 樣品前處理平行進(jìn)行三次。 校準(zhǔn)標(biāo)樣 Pb、Cd、Cr 和 Ni 的標(biāo)樣原液由 1000 µg/L 的單元素標(biāo)樣 配制得到。所有校準(zhǔn)標(biāo)樣均由 100 µg/L Pb、5 µg/L Cd、 20 µg/L Cr 和 50 µg/L Ni 通過 PSD 120 自動(dòng)進(jìn)樣器自動(dòng)配 制得到。將標(biāo)樣原液與 20% HNO3 溶液進(jìn)行基質(zhì)匹配， 以確保其與消解樣品的酸含量一致。

 

結(jié)果與討論 用于分析小麥粉中 Pb、Cd、Cr 和 Ni 的石墨爐程序列于 表 3 中。所有石墨爐程序中均使用高純度的惰性氣體。 所有元素采用的氣體流速相同，為 SpectrAA 軟件中的 默認(rèn)值。 GTA 120 石墨管原子化器恒溫區(qū) (CTZ) 可以快速加熱， 高升溫速率為 2000 °C/s。PSD 120 的預(yù)取樣功能能夠 確保分析時(shí)間佳，因?yàn)樽詣?dòng)進(jìn)樣器會(huì)在之前的樣品仍 在讀數(shù)時(shí)，繼續(xù)運(yùn)行下一個(gè)樣品。這些功能的組合意味 著分析時(shí)間會(huì)顯著減少，同時(shí)不影響管的壽命。 為了驗(yàn)證這四種方法，在一份小麥粉 SRM 的三個(gè)平行 消解樣品中分析 Pb、Cd、Cr 和 Ni。結(jié)果如表 4 所示。 標(biāo)準(zhǔn)值與測(cè)定結(jié)果（三次運(yùn)行的平均值）的一致性證實(shí) 了方法的準(zhǔn)確性。

結(jié)論 ：Agilent 280Z GFAAS 可用于根據(jù) GB 5009.12-2010、GB 5009.15-2014、GB 5009.123-2014 和 GB 5009.138-2003 國(guó)家 標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定小麥粉 SRM 中的 Pb、Cd、Cr 和 Ni。所有 四種元素均在很大的校準(zhǔn)范圍內(nèi)實(shí)現(xiàn)了校準(zhǔn)。結(jié)果獲得 了與標(biāo)準(zhǔn)值良好的一致性，表明方法具有準(zhǔn)確性。研究 表明，Agilent 280Z GFAAS 超出了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)檢測(cè) 食品中 Pb、Cd、Cr 和 Ni 的要求。 280Z GFAAS 與 PSD 120 自動(dòng)進(jìn)樣器、長(zhǎng)使用壽命石墨管 和低氬氣使用量結(jié)合使用時(shí)，可獲得出色的精度和更快 的分析速度，非常適用于食品檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的需求，對(duì)于 需要高準(zhǔn)確度、靈敏度和性價(jià)比儀器的實(shí)驗(yàn)室而言更是 如此。