摘要：隨著農(nóng)藥用量的增加，環(huán)境學(xué)家、監(jiān)管者和消費(fèi)者越來(lái)越擔(dān)憂食品中的農(nóng)藥殘留問(wèn) 題。日益增長(zhǎng)的需求增加了農(nóng)藥的使用，助長(zhǎng)了不良的農(nóng)作方式，加大了食品供 應(yīng)和環(huán)境的風(fēng)險(xiǎn)。全球各地的監(jiān)管機(jī)構(gòu)制定了有關(guān)食品中或食品表面農(nóng)藥最大殘 留* (MRL) 的法規(guī)。在美國(guó)，根據(jù)所涉及的基質(zhì)和農(nóng)藥的不同，MRL 在 0.02 至 100 ppm 范圍內(nèi)變動(dòng)，而歐盟的默認(rèn)值為 0.01 ppm1 。農(nóng)藥分析的復(fù)雜性、低定量 限和 MRL 范圍使得需要采用具有合理線性范圍和較低檢測(cè)限的多殘留定量分析方 法?；诖耍?lián)質(zhì)譜儀 (MS/MS) 被用于篩查、確認(rèn)和定量分析低濃度農(nóng)藥。它 不僅可以提供低定量限，還可實(shí)現(xiàn)更高的選擇性，從而大程度減小基質(zhì)干擾2 。 本應(yīng)用簡(jiǎn)報(bào)評(píng)估了利用 Agilent Intuvo 9000 氣相色譜儀 (GC) 和 Agilent 7000C 三 重四極桿氣相色譜/質(zhì)譜 (GC/MS) 系統(tǒng)對(duì)散葉紅茶和有機(jī)蜂蜜的多殘留農(nóng)藥分析。 在 5–500 ppb 濃度范圍內(nèi)，目標(biāo)農(nóng)藥的校準(zhǔn)曲線顯示出優(yōu)異的線性（97% 的化合物 R2 ≥ 0.990）。對(duì)于蜂蜜中分析的所有化合物，定量限 (LOQ) 低于 7 ppb，而 MRL 在 10–50 ppb 之間。對(duì)于茶葉中分析的 94% 的化合物，LOQ 低于 100 ppb，而 MRL 在 20–200 ppb 之間。所有分析的農(nóng)藥重復(fù)測(cè)定的 %RSD ≤ 30%，回收率誤差低 于 30%。

前言 隨著安捷倫Intuvo 9000 GC的推出，現(xiàn)在可以 使用簡(jiǎn)便易用的氣相色譜平臺(tái)。Intuvo 采 用模塊化流路和芯片式保護(hù)柱，可保護(hù)下 游組件免受污染，避免對(duì)色譜柱進(jìn)行切 割。這可以大大簡(jiǎn)化許多實(shí)驗(yàn)室的維護(hù)程 序，同時(shí)降低單次分析的成本。然而，這 只能解決實(shí)驗(yàn)室當(dāng)前所面臨的部分挑戰(zhàn)， 儀器配置和方法開(kāi)發(fā)中仍然存在挑戰(zhàn)。為 滿足全球食品分析實(shí)驗(yàn)室當(dāng)前和未來(lái)的需 求，需要一套完整的工作流程，為食品中 的農(nóng)藥分析提供具有最佳配置的默認(rèn)篩查 方法。 用于 Intuvo GC/TQ 的安捷倫農(nóng)藥工作 流程資料包 (G9233AA) 是一款綜合性工 具，可指導(dǎo)用戶在 Intuvo-GC/TQ 系統(tǒng)上 新建或修改現(xiàn)有的多殘留農(nóng)藥分析方法。 本次分析使用該資料包。

實(shí)驗(yàn)部分 樣品前處理 雖然多反應(yīng)監(jiān)測(cè) (MRM) 功能可降低色譜 圖中的基質(zhì)干擾，但是該技術(shù)無(wú)法從樣品 中去除基質(zhì)。引入基質(zhì)可能導(dǎo)致信號(hào)損失 和拖尾3 。這意味著要分析食品中的農(nóng)藥 殘留，必須進(jìn)行一定程度的樣品前處理。 至少必須對(duì)樣品進(jìn)行均質(zhì)化處理并將其萃 取到適合色譜分析的溶劑中?？焖俸?jiǎn)便、 經(jīng)濟(jì)高效、穩(wěn)定安全的 (QuEChERS) 萃取 法常用于農(nóng)藥萃取，因?yàn)槠浒▎未我译?/span>萃取并同時(shí)采用硫酸鎂進(jìn)行鹽析。有時(shí)， 采用分散式固相萃取 (dSPE) 進(jìn)行進(jìn)一 步凈化4 。有機(jī)蜂蜜（高糖）和散葉紅茶 （復(fù)合物）分別使用其特定的 QuEChERS 方法進(jìn)行萃取，其中采用不同的 dSPE 技 術(shù)進(jìn)行基質(zhì)凈化（圖 1）。

儀器 所有分析均在配備 Agilent 7693B 自動(dòng) 進(jìn)樣器和 7000C 三重四極桿 GC/MS 的 Intuvo 9000 氣相色譜儀上完成（圖 2）。 Intuvo 9000 惰性流路配備了柱中反吹（部 件號(hào) G4588-60721）和兩根 Agilent J&W HP-5ms 超高惰性 Intuvo 氣相色譜柱 （15 m × 0.25 mm，0.25 μm；部件號(hào) 19091S-431UI-INT）。

表 1 列出了 GC/MS/MS 方法參數(shù)。 Intuvo 還配備了多模式進(jìn)樣口 (MMI)， 帶有一個(gè) 4 mm 的安捷倫超高惰性、帶 玻璃毛的單細(xì)徑錐不分流襯管（部件號(hào) 5190-2293）和 MMI 芯片式保護(hù)柱（部 件號(hào) G4587-60665）。

結(jié)果與討論 Intuvo 9000 氣相色譜儀和 7000C三重四極桿 GC/MS系統(tǒng)可以確認(rèn)和定量分析散 葉紅茶和有機(jī)蜂蜜萃取物中低 ppb 級(jí)的 農(nóng)藥殘留，符合歐盟 MRL 要求。表 2 和 表 3 展示了所選目標(biāo)化合物的數(shù)據(jù)。

結(jié)論 用于 Intuvo/TQ 的安捷倫農(nóng)藥工作流程 資料包 (G9233AA) 是一款綜合性工具， 可指導(dǎo)用戶在 Intuvo GC/TQ 系統(tǒng)上新建 或修改現(xiàn)有的多殘留農(nóng)藥分析方法。使 用該資料包進(jìn)行本次多殘留農(nóng)藥分析， 以滿足歐盟 MRL 要求。在 5–500 ppb 濃度范圍內(nèi)，散葉紅茶和有機(jī)蜂蜜中目 標(biāo)農(nóng)藥的校準(zhǔn)曲線均顯示出優(yōu)異的線性 （97% 的化合物 R2 ≥ 0.990）。對(duì)于蜂蜜中 分析的所有化合物，LOQ 低于 7 ppb。對(duì) 于茶葉中分析的 94% 的化合物，LOQ 低 于 100 ppb。所有分析的農(nóng)藥重復(fù)測(cè)定 的 %RSD ≤ 30%，回收率誤差低于 30%。 Intuvo 9000 氣相色譜儀和 7000C 三重四 極桿 GC/MS 可以確認(rèn)和定量分析復(fù)雜萃 取物中低至 ppb 級(jí)的農(nóng)藥殘留，符合歐 盟 MRL 要求。