1 儀器介紹 1.1 PQ9000：高分辨率電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，蔡司技術(shù)光學(xué)系統(tǒng)，棱鏡、中階梯光 柵兩級(jí)色散，光學(xué)分辨率 0.003nm，波長范圍 160～900nm，波長準(zhǔn)確度 0.0004nm。垂直 炬管，雙向觀測，氬氣反吹消除尾焰，尾焰消除*。軸向、軸向擴(kuò)展、側(cè)向、側(cè)向擴(kuò) 展 4 種測量方式，適合各類（有機(jī)、高鹽）樣品分析，滿足不同濃度的同時(shí)測量。高量 子效率和紫外高靈敏度的新一代 CCD 檢測器，像素分辨率 0.002nm，同時(shí)記錄元素線與 其直接光譜環(huán)境，自動(dòng)扣除背景。自激式、40.68MHz、0.7～1.7KW 功率可調(diào)射頻發(fā)生 器，各路氣體均用質(zhì)量流量控制器（MFC）控制，等離子體強(qiáng)勁穩(wěn)定。吹掃光室、檢測 器用氬氣又到等離子體使用，既能持續(xù)吹掃，提高靈敏度，又不額外消耗氬氣，運(yùn)行成 體低。組合式炬管，卡擦式定位，操作方便。儀器無需預(yù)熱，開機(jī)即測。 1.2 TOPwave 微波消解儀：12 罐。

2.2 試劑和材料 2.2.1 硝酸、鹽酸為高純，氫氟酸為優(yōu)級(jí)純，水為一級(jí)，氬氣為高純。 2.2.2 P、S、B、Si、Ni、Mn、Cr、Mo、W、Nb 單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：1000 mg/L，市售。 2.2.3 Fe 標(biāo)準(zhǔn)溶液：10000mg/L，市售。 2.2.4 混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液：

2.2.5 鐵基高溫合金標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，編號(hào)為 GH131。 2.3 樣品分解 2.3.1 常壓消解法：平行稱取試樣兩份——0.1002g（S1）、0.1006g（S2），分別置于兩只 50mL 聚四氟乙烯燒杯中，加入 10.0 mL 王水和 0.5 mL 氫氟酸，置電爐上低溫加熱溶 解，溶解*后取下燒杯，冷卻后分別定容于 100mL 塑料容量瓶中，搖勻。同時(shí)做空 白試驗(yàn)。 2.3.2 微波消解法：當(dāng)常壓消解法測試的 Si、S 含量偏低后，又稱取試樣 0.1003g（S3）于 PM60 微波消解罐中，加入 8.0mL 王水和 0.5mL 氫氟酸，蓋好蓋后，在 TOPwave 微波消 解儀內(nèi)于 120、180 和 200℃共分解 40min，冷卻后直接定容于 100 mL 塑料容量瓶中，搖 勻。

3.5 討論 （1）從測試數(shù)據(jù)看： ——本次測試稱了 3 個(gè)平行樣，分為兩種消解方法。10 個(gè)元素有 9 個(gè)元素用了 2 條分析 線。但無論 3 個(gè)平行樣之間（除 S、Si 外），還是同一元素的不同譜線之間都平行，結(jié)果非常一致。充分證明了分析線無干擾，檢測結(jié)果準(zhǔn)確可靠。 ——對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)定值，更證明了上述的判斷。除含量極低的 B（0.0015%）與主量元素 Ni （27.75%）、Cr（20.94%）外，測定值與標(biāo)準(zhǔn)定值偏差極小，該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)雖未給出 不確定度（標(biāo)準(zhǔn)偏差），但根據(jù)分析化學(xué)的誤差推斷，都應(yīng)該在誤差范圍內(nèi)。 ——經(jīng)基體匹配的標(biāo)準(zhǔn)曲線，除低濃度（0.01～0.1μg/mL）的 P、S、B 外，RSD≤ 1.1%；3 個(gè)平行樣的 57 個(gè)數(shù)據(jù)中，除低濃度的 P、S 外， RSD≤1.5%；校正曲線 的線性擬合系數(shù) R=0.999～0.99998；這些充分說明了分析的精密度和儀器的穩(wěn)定 性。 ——3.4 樣品的測試峰圖顯示，雖然 Fe 是富線元素，F(xiàn)e 基合金是復(fù)雜樣品，但所用分 析線均無光譜干擾，這是導(dǎo)致準(zhǔn)確度好、RSD 小、可選譜線多、背景等效濃度 低、靈敏度高、同一元素不同譜線之間結(jié)果非常一致的根本原因。如 P 213.6182 nm 和 B 249.6778nm 都在強(qiáng) Fe 峰帶的旁邊，在分辨率低的儀器上是不能用的，但 PQ9000能測得很好。有力證實(shí)了高分辨率光譜儀在復(fù)雜樣品分析中的優(yōu)勢。否則 Nb、Mo、W、Si 等很難分解和穩(wěn)定。如此就必須用耐氫氟酸的進(jìn)樣系統(tǒng)。比較 S1、S2 與 S3 的 Si、S 測定結(jié)果，證明用含有氫氟酸的混合酸進(jìn)行常壓加熱溶樣，則 Si、S 必有揮發(fā)損失，而密閉微波消解法則不會(huì)。 （3）對(duì)主含量成分（Ni、Cr）的測定，用同類有定值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作校正曲線比用人工 配制的校正曲線，能測得更準(zhǔn)。因?yàn)橐?可消除方法的定值誤差，20%～30%含量的主體 成分通常是不會(huì)用 OES 法來定值的，而是用容量法、X-螢光法等來分析定值；二 人工 配制高濃度的校正曲線比用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（與樣品一同）分解配制的校正曲線誤差大。校正 曲線可以單點(diǎn)，也可不同重量相同體積的多點(diǎn)；三 基體嚴(yán)格匹配；四不同型號(hào)的 Fe 基 合金或不銹鋼的國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)較多較齊全。當(dāng)然低含量和微量成分也能一同測準(zhǔn)。 （4）測定如此低含量的 B，優(yōu)級(jí)純的氫氟酸是不夠格的，因?yàn)闅浞岬暮?B 較高，加入量 又是樣品的數(shù)倍，結(jié)果必然偏高。