摘要：按照歐盟玩具安全標(biāo)準(zhǔn) EN 71-11，使用配置 Agilent 7667A 微型熱脫附儀的 Agilent7820A 氣相色譜儀和 Agilent 5977E 氣質(zhì)聯(lián)用儀，開發(fā)了一種測定揮發(fā)性有機(jī)化合物的經(jīng)濟(jì)型解決方案。10 種揮發(fā)性目標(biāo)化合物在 0.02 µg 到 2 µg 的校準(zhǔn)范圍內(nèi)具有線性，而環(huán)己酮和異佛爾酮?jiǎng)t在 0.05 µg 到 5 µg 的范圍內(nèi)具有線性。使用此方法，在塑料玩具和毛絨玩具樣品中加入目標(biāo)化合物并進(jìn)行測試。結(jié)果具有出色的重現(xiàn)性。

前言揮發(fā)性有機(jī)化合物的潛在暴露和毒理學(xué)效應(yīng)對(duì)兒童的健康構(gòu)成了最大威脅。歐盟委員會(huì)要求執(zhí)行歐洲標(biāo)準(zhǔn) EN 71-11 來消除玩具中有機(jī)化學(xué)品的危害。對(duì)玩具或玩具材料的分析需遵循標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的采樣程序，而且方法性能必須達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的準(zhǔn)確性、精度和靈敏度。Agilent 5977E 氣質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)是一款捆綁式系統(tǒng)，可為此類常規(guī)分析提供足夠的靈敏度和出色的重現(xiàn)性。實(shí)驗(yàn)部分化學(xué)試劑包括甲醇、二氯甲烷、己烷、苯、三氯乙烯、甲苯、乙苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、環(huán)己酮、1,3,5-三甲苯、硝基苯和異佛爾酮在內(nèi)的所有化學(xué)試劑均購自 J&K Scientific 有限公司。每種試劑的純度為 99.5% 以上。將甲醇用作溶劑。

校準(zhǔn)和樣品前處理液體標(biāo)準(zhǔn)溶液按照標(biāo)準(zhǔn)方法 EN71-11制備，包含六種不同濃度的目標(biāo)化合物的甲醇溶液，見表 2。然后將每種標(biāo)準(zhǔn)溶液在 80 mL/min純氮?dú)獯祾吡魉傧录尤?Tenax-TA 管中，此過程使用 MarkesInternational 公司標(biāo)準(zhǔn)溶液上樣設(shè)備。EN71 標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定玩具樣品必須使用熱萃取裝置在 40 °C 下進(jìn)行萃取，萃取時(shí)間為 15 分鐘，同時(shí)以 20 mL/min 的氮?dú)膺M(jìn)行吹掃。SUPELCO 公司的吸附管進(jìn)樣系統(tǒng) (ATIS) 用于此項(xiàng)應(yīng)用的開發(fā)。ATIS 是一款樣品前處理裝置，能夠在固定溫度下利用連續(xù)惰性氣體流將固體樣品中的揮發(fā)性有機(jī)化合物快速轉(zhuǎn)移到吸附管中。將玩具樣品剪成小塊并放入玻璃萃取器中。在分析開始之前，將1 µL 已知濃度的標(biāo)樣混合物加入到玩具樣品中。儀器條件優(yōu)化的儀器條件如表 1 中所示。

?

結(jié)果與討論圖 1 中的色譜圖顯示了含量標(biāo)準(zhǔn)品的脫附結(jié)果。如圖所示，所有色譜峰均對(duì)稱無拖尾，且響應(yīng)強(qiáng)度滿足標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。標(biāo)準(zhǔn)品的五次分析結(jié)果顯示出重現(xiàn)性。每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)品都是通過手動(dòng)加入到吸附管中。所有 RSD(%) 結(jié)果均低于 4%，包括加入低濃度和高濃度標(biāo)樣（表 2 中命名為濃度 1）的結(jié)果，這充分說明了熱脫附儀和氣質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)的可靠性。

塑料玩具和毛絨玩具這兩種樣品均采用此方法進(jìn)行加標(biāo)和測試。圖 2 和 3 顯示了每種樣品的疊加色譜圖。表 2 詳細(xì)列出了加標(biāo)樣品中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間、校準(zhǔn)線性和 RSD(%) 結(jié)果。

結(jié)論使用配置 Agilent 7667A 微型熱脫附儀的 Agilent 7820A 氣相色譜儀和 Agilent 5977E 氣質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)檢測并研究兒童玩具中揮發(fā)性有機(jī)化合物的過程滿足 EN71-11 標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。此應(yīng)用的測試結(jié)果表明該系統(tǒng)能為常規(guī)分析提供足夠的靈敏度、線性和出色的重現(xiàn)性。