摘要：本應(yīng)用簡報(bào)表明 Agilent 5977E 氣質(zhì)聯(lián)用儀系統(tǒng)可以為兒童玩具中六種受監(jiān)管的鄰苯二甲酸酯的分析提供了良好的分析性能以及經(jīng)濟(jì)可靠的解決方案。所有六種鄰苯二甲酸酯都進(jìn)行了加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，結(jié)果顯示出了良好的重現(xiàn)性和較低的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 (RSD%)。

前言鄰苯二甲酸酯是常用的增塑劑，它們通常用作 PVC 塑料的軟化劑以及化妝品和其他消費(fèi)品的溶劑。動物實(shí)驗(yàn)表明，苯二甲酸酯能夠?qū)Ω巍⒛I、肺、激素系統(tǒng)以及生殖系統(tǒng)，尤其是對未成熟的睪丸造成損傷。暴露于含鄰苯二甲酸酯的玩具和其他兒童用品的兒童受傷害的風(fēng)險(xiǎn)更大。為了限制鄰苯二甲酸酯的使用，許多地區(qū)制定了相關(guān)法規(guī)，對其應(yīng)用范圍做出了具體規(guī)定。歐盟 (EU)[1] 和美國消費(fèi)品安全改進(jìn)法案 (CPSIA) 都針對兒童玩具和兒童用品制定了相關(guān)法規(guī) [2]。中國也針對六種鄰苯二甲酸酯頒布了GB/T22048-2008 標(biāo)準(zhǔn) [3]。受監(jiān)管的六種鄰苯二甲酸酯為：鄰苯二甲酸二丁酯 (DBP)、鄰苯二甲酸丁芐酯 (BBP)、鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯 (DEHP)、鄰苯二甲酸二正辛酯 (DNOP)、鄰苯二甲酸二異壬酯 (DINP) 以及鄰苯二甲酸二異癸酯 (DIDP)。本應(yīng)用簡報(bào)使用 GB/T 22048-2008 標(biāo)準(zhǔn)為參考。GB/T 22048-2008 描述了一種使用氣質(zhì)聯(lián)用分析上述六種鄰苯二甲酸酯的方法。

實(shí)驗(yàn)試劑與化學(xué)品所有試劑均為分析純或 HPLC 級。鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)品購自 J&K公司，二氯甲烷 (DCM) 購自上海安譜。儀器和材料本實(shí)驗(yàn)使用配置有 Agilent 7650A 自動液體進(jìn)樣器 (G4567A) 的Agilent 5977E 氣質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)。采用 Agilent HP-5ms UI 色譜柱（30 m × 0.25 mm，0.25 µm，部件號 19091S-433UI）進(jìn)行化合物分離。儀器條件見表 1。

儀器條件表 1. 分析儀器及條件儀器ALS Agilent 7650A 自動液體進(jìn)樣器，50 位GC/MS 系統(tǒng) Agilent 5977E GC/MSD 系統(tǒng)進(jìn)樣口 分流/不分流襯管 超高惰性襯管（部件號 5190-2295）色譜柱 Agilent HP-5ms UI LTM 30 m × 0.25 mm，0.25 µm（部件號 19091S-433UI）實(shí)驗(yàn)條件ALS進(jìn)樣模式 快速進(jìn)樣口溫度 290 °C進(jìn)樣量 1 µL進(jìn)樣方式 分流，分流比 5:1載氣 氦氣恒流 1.2 mL/min柱箱溫度 180 °C (0.5 min)，20/min，280 °C (7 min)MSD 接口 290 °C離子源 300 °C四極桿溫度 150 °C電離模式 EI掃描模式 全掃描，50-550 uEMV 模式 增益因子增益因子 5.00產(chǎn)生的電子倍增器(EM) 電壓 1760 V溶劑延遲 3 min

樣品前處理將 PVC 樣品研磨或剪成小于 3 × 3 mm 的碎片。稱取 1 克碎片，用 120 mL 的二氯甲烷于 60–80 °C 下索氏提取 6 小時(shí)。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將提取液濃縮至大約 10 mL，然后再用 DCM 稀釋至 25 mL。對于鄰苯二甲酸酯含量很大的樣品，可能還需要進(jìn)一步稀釋以使其落在校準(zhǔn)曲線濃度范圍內(nèi) [3]。校準(zhǔn)濃度根據(jù)中國 GB/T 22048-2008 分析方法，使用 DCM 稀釋標(biāo)準(zhǔn)品，制備五種濃度水平的校準(zhǔn)溶液。DBP、BBP、DEHP 和 DNOP 校準(zhǔn)溶液的濃度范圍為 0.5~10.0 mg/L。DINP 和 DIDP 校準(zhǔn)溶液的濃度范圍為 5.0~100 mg/L。

結(jié)果與討論定性和定量結(jié)果受監(jiān)管的六種鄰苯二甲酸酯的總離子流色譜圖 (TIC) 見圖 1（校準(zhǔn)溶液濃度為 5.0 mg/L）。如 TIC 所示，將 DINP 和 DIDP 從圖 1 中提取出來，它們的提取離子色譜圖見圖 2。表 2 給出了六種鄰苯二甲酸酯的保留時(shí)間和定量離子信息。

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線性和重現(xiàn)性在本應(yīng)用簡報(bào)中，為了獲得更好的線性和重現(xiàn)性，我們選擇了更高的離子源溫度。在鄰苯二甲酸酯的分析中離子源溫度為 300 °C。表 3 顯示了離子源溫度為 230 °C 和 300 °C 時(shí)在線性方面的差異。從表 3 我們可以看出，對于沸點(diǎn)更高的鄰苯二甲酸酯（如 DNOP、DINP 和 DIDP），采用更高的離子源溫度能獲得更好的線性。我們采用了 300 °C 作為實(shí)驗(yàn)溫度。為了評價(jià)儀器的穩(wěn)定性，我們進(jìn)行了連續(xù) 5 次 5 mg/L 的校準(zhǔn)溶液進(jìn)樣。表 3 表明相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 (RSD%) 非常低。校準(zhǔn)曲線分別見圖 3、4 和 5。

結(jié)論該基于 Agilent 5977E 氣質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)的方法在測定鄰苯二甲酸酯時(shí)能夠提供非常出色的結(jié)果。根據(jù)中國批準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)方法，對配備SSL 離子源的 5977E 氣質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)測定玩具和兒童用品中的鄰苯二甲酸酯進(jìn)行了驗(yàn)證。該方法能夠滿足監(jiān)管方法的要求，而且對所有的目標(biāo)鄰苯二甲酸酯都取得了良好的線性和重現(xiàn)性。5977E氣質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)可以用作鄰苯二甲酸酯分析的經(jīng)濟(jì)可靠的儀器。