摘要：歐洲委員會禁止了包含含量超過 0.1% 的六種鄰苯二甲酸酯的任何玩具或兒童護理品進入市場 ，包括二異壬酯（DINP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基己基 ）酯（DEHP）、二-n-辛基鄰苯二甲酸酯（DNOP）、鄰苯二甲酸二異癸酯（DIDP）、鄰苯二甲酸丁基芐基酯（BBP）和鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）。此外 ，世界上各種其他監(jiān)管機構(gòu)也已經(jīng)禁止了這些鄰苯二甲酸酯 [1] 在玩具中的過度使用 。在本應(yīng)用簡報中 ，我們介紹了玩具或兒童護理品中鄰苯二甲酸酯的高通量分析方法 ，分析時間小于 1 min，色譜柱采用亞 2 µm 粒徑的填料 。使用安捷倫 6140 單四極桿液質(zhì)聯(lián)用儀和分析數(shù)據(jù)瀏覽軟件 ，可以快速鑒別不符合法規(guī)要求的樣品 。快速分析方法降低了消耗品測試機構(gòu)或玩具生產(chǎn)商質(zhì)控部門的分析時間 。本方法節(jié)省了時間和成本 ，同時還能快速鑒別不符合法規(guī)要求的樣品 。

前言鄰苯二甲酸酯（增塑劑 ）用于聚合物材料 ，如聚氯乙烯（PVC）塑料 ，以增加它們的靈活性 。這些非共價鍵結(jié)合的鄰苯二甲酸酯能夠從產(chǎn)品中滲出 ，并有可能對環(huán)境和健康造成危害 。六種鄰苯二甲酸酯（DEHP，DINP，DNOP，DIDP，BBP和 DBP）被列為對健康構(gòu)成威脅的物質(zhì) 。孩子們在玩耍這些玩具時 ，常常用口嚼的方式將滲出的鄰苯二甲酸酯吃入口中 。安捷倫 1200 系列快速高分離液相色譜與安捷倫 6140 單四極桿質(zhì)譜聯(lián)用 ，以及分析數(shù)據(jù)瀏覽軟件（ Analytical StudioBrowse）為鄰苯二甲酸酯的高通量篩查分析提供了靈活的工具 。通過簡單的提取步驟 ，1 min 的分析時間內(nèi) ，就能快速鑒別含有超標(biāo)鄰苯二甲酸酯的樣品 。單四極桿液質(zhì)（MSD）的自動調(diào)諧特征不需要用戶參與即可完成質(zhì)譜參數(shù)的優(yōu)化 。安捷倫的 ZORBAX Eclipse Plus RRHT 1.8 µm 色譜柱可進行快速的分離 。安捷倫 1200 SL自動進樣器的疊加進樣功能使得分析周期更短 。

分析數(shù)據(jù)瀏覽軟件（Analytical StudioBrowser，ASB）是一種快速鑒別超標(biāo)樣品的可視化工具 ，分析數(shù)據(jù)瀏覽軟件（ASB）使得用戶能 ：• 快速瀏覽大量液相色譜/質(zhì)譜數(shù)據(jù)• 來自各種檢測器的數(shù)據(jù)質(zhì)量評估• 編輯數(shù)據(jù) ，并通過自動化系統(tǒng)代替數(shù)據(jù)處理決定• 用適合他們工作環(huán)境的特定格式來報告數(shù)據(jù)。這種方法可以擴展到其它需要更多樣品的高通量篩選分析中 ，以滿足快速篩查是否能夠通過法規(guī)樣品標(biāo)準的要求 。

實驗十二鄰苯二甲酸酯標(biāo)準品購自 SigmaAldrich。專門為 3 歲以下兒童設(shè)計的毛絨玩具購自印度當(dāng)?shù)氐纳痰?，用來對六種禁用鄰苯二甲酸酯進行測試 。使用適當(dāng)?shù)呐鲎搽妷?，選擇掃描模式（SIM），同時分析六種鄰苯二甲酸酯 。

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結(jié)果與討論使用流動注射分析方法快速優(yōu)化質(zhì)譜的離子源參數(shù)流動注射分析（FIA）是在沒有色譜柱的條件下進行的 ，常常被用來快速測定某個化合物的最佳質(zhì)譜參數(shù) 。使用"RunMultiple FIA Method" 測定所有十二個鄰苯二甲酸酯的最佳碰撞電壓值 。表 1 為使用流動注射分析（FIA）獲得的十二個鄰苯二甲酸酯和它們的碰撞電壓 。雖然存在鈉附加離子 ，但是“分子離子"這一列表示鄰苯二甲酸酯的正離子 。十二個鄰苯二甲酸酯的分析時間小于一分鐘在快速高分離色譜柱（RRHT）上對十二個鄰苯二甲酸酯混合物進行了分離 。如圖 1 所示 ，在 0.5 min 內(nèi) ，所有的鄰苯二甲酸酯都得到了分離 。同時流出的 DEHP和 DNOP 是同分異構(gòu)體 。由于它們均屬于禁用類化合物 ，所以它們的定量結(jié)果可被加和 。DBP 和鄰苯二甲酸二異丁酯也是同分異構(gòu)體 ，保留時間也一樣（表2），但是只有 DBP 是禁用化合物 。如果鄰苯二甲酸酯總量超過限值 ，就需要優(yōu)化方法對 DBP 和鄰苯二甲酸二異丁酯進行分離 。

使用疊加進樣 ，對六個禁用鄰苯二甲酸值進行高通量分析在等梯度和疊加進樣條件下 ，玩具樣品和禁用鄰苯二甲酸酯樣品的分析不超過一分鐘 。對于疊加進樣 ，前一個分析還在進行時 ，進樣器就會開始取樣及洗針 。進樣之間的滯留時間被消除 ，從而縮短了整個樣品的分析時間 。如圖 2 所示 ，重疊進樣在0.3 min 后被啟用 ，這使得之前的運行一結(jié)束 ，后續(xù)的樣品會立即被注入

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結(jié)論安捷倫 6140 單四極桿液質(zhì)聯(lián)用儀和分析數(shù)據(jù)瀏覽軟件（ASB）為玩具中鄰苯二甲酸酯的高通量分析提供了有效的方法 。通過簡單的提取 、疊加進樣和快速分析 ，進行玩具中鄰苯二甲酸酯的高通量檢測 ，用分析數(shù)據(jù)瀏覽軟件（ASB）對鄰苯二甲酸酯進行快速鑒別 。樣品分析時間明顯降低 ，因此 ，該方法是低成本的解決方案 。