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LC-MS分析中基質(zhì)效應(yīng)的產(chǎn)生機(jī)制
基質(zhì)是樣品中被分析物以外的組分,常對(duì)分析物的分析有顯著干擾,并影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性,這些影響和干擾被稱為基質(zhì)效應(yīng)。液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(LC-MS)是將分離性能優(yōu)異的液相色譜法與靈敏、專屬、能提供相對(duì)分子質(zhì)量和結(jié)構(gòu)信息的質(zhì)譜法相結(jié)合的現(xiàn)代分離分析技術(shù),近年來(lái)發(fā)展迅速,在生物樣品分析中發(fā)揮了極大作用,但LC-MS普遍存在基質(zhì)效應(yīng)。串聯(lián)質(zhì)譜以特異性強(qiáng)著稱,但越來(lái)越多的數(shù)據(jù)表明質(zhì)譜檢測(cè)同樣需要注意避免基質(zhì)效應(yīng),否則,將影響數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。
基質(zhì)效應(yīng)可影響檢出限(LOD)、定量下限(LOQ)、線性、準(zhǔn)確度和精密度,對(duì)后3者的影響在不使用同位素內(nèi)標(biāo)時(shí)將更明顯。因此,LC-MS分析時(shí)必須考察基質(zhì)效應(yīng)。
LC-MS/MS中的基質(zhì)效應(yīng)由分析物的共流出組分影響電噴霧接口的離子化效率所致,表現(xiàn)為離子增強(qiáng)或抑制作用。King等實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),基質(zhì)效應(yīng)由形成帶電霧滴時(shí)非揮發(fā)性的基質(zhì)組分與分析物離子競(jìng)爭(zhēng)產(chǎn)生,這些非揮發(fā)性基質(zhì)組分將霧滴牢牢吸在一起,阻止其分裂成更小的微滴。根據(jù)接口處離子化和離子蒸發(fā)過(guò)程中的變化情況,這種競(jìng)爭(zhēng)可能妨礙(離子抑制)或增強(qiáng)(離子增強(qiáng))所分析目標(biāo)物離子的形成效能,亦即分析目標(biāo)物離子的形成效能與進(jìn)入電噴霧源的基質(zhì)密切相關(guān)。