什么是表面壓-面積等溫線?
表面壓-面積等溫線或π-A等溫線的定義是在恒定溫度下,表面壓與漂浮單分子層(如Langmuir膜)上每個(gè)分子的平均面積的函數(shù)關(guān)系。
表面壓與每個(gè)分子在水面的鋪展面積函數(shù)關(guān)系是兩親性材料單分子層最重要的性質(zhì)。恒定溫度下,滑障以恒定速率壓縮薄膜,同時(shí)連續(xù)監(jiān)測(cè)表面壓,記錄下等溫線。根據(jù)材料的不同,可能需要重復(fù)壓縮和擴(kuò)張滑障以獲得可重現(xiàn)的結(jié)果。
等溫線上不同的相
當(dāng)這層單分子層受到壓縮時(shí),等溫線上可以看到許多不同的區(qū)域或者相。單分子層的相行為主要由兩親性分子的物理和化學(xué)性質(zhì)、亞相溫度和亞相組成決定。例如,不同的烴鏈長(zhǎng)度、結(jié)合力和排斥力的大小,單分子層也會(huì)以不同的狀態(tài)存在。鏈長(zhǎng)的增加會(huì)增大分子間的吸引力,并壓縮π-A等溫線。另一方面,如果使用可離子化的兩親性分子,則頭部基團(tuán)的離子化會(huì)產(chǎn)生與相變相反的排斥力。
W.D.Harkins于1952年提出了一些簡(jiǎn)明的術(shù)語(yǔ),用于對(duì)脂肪酸的不同單分子層相進(jìn)行分類。單分子層主要以氣態(tài)(G)存在,壓縮時(shí)可經(jīng)相變到液體膨脹狀態(tài)(L1),再進(jìn)一步壓縮時(shí),L1向液態(tài)壓縮狀態(tài)(L2)轉(zhuǎn)變,在更高的密度下,單分子層最終轉(zhuǎn)變成固態(tài)(S)。如果單分子層在達(dá)到固態(tài)后進(jìn)一步壓縮,則單分子層會(huì)塌陷成一個(gè)三維結(jié)構(gòu),坍塌導(dǎo)致表面壓迅速降低。
π-a等溫線中還有許多其他臨界點(diǎn),如觀察到表面壓剛開始增加時(shí)的分子面積Ai,以及L1和L2狀態(tài)與L2和S狀態(tài)之間發(fā)生相變時(shí)的表面壓。
脂肪酸等溫線
圖示為單烴鏈的脂肪酸和兩個(gè)烴鏈的磷脂的典型等溫線。根據(jù)上面所提出定義,可以看出脂肪酸的等溫線有三個(gè)不同的區(qū)域:氣態(tài)(G)、液態(tài)(L1)和固態(tài)(S),而磷脂在兩個(gè)不同的液態(tài)之間具有一個(gè)額外的幾乎水平的過(guò)渡相(L2-L1),這在磷脂中非常常見,并且該水平轉(zhuǎn)變相的位置與溫度密切相關(guān)。溫度升高,發(fā)生水平轉(zhuǎn)變時(shí)的表面壓值將增加,反之亦然。
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