2015年央視 3.15 晚會(huì)曝光汽油中添加甲縮醛事件，“毒汽油”被大家熟知。一些企業(yè)為了降低成本，在調(diào)和汽油中添加甲縮醛、甲醇、碳酸二甲酯等化學(xué)原料，導(dǎo)致了調(diào)和汽油質(zhì)量問(wèn)題頻出，如導(dǎo)致汽油比重偏低、油耗增高。長(zhǎng)期使用，會(huì)損壞車(chē)輛的三元催化器，同時(shí)腐蝕汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)和排放系統(tǒng)。另外，長(zhǎng)期暴露在甲縮醛的蒸汽中會(huì)使人體慢性中毒，造成呼吸和中樞神經(jīng)系統(tǒng)病變，甚至衍變?yōu)榘┌Y。《車(chē)用汽油》（GB 17930-2016）規(guī)定車(chē)用汽油中不得人為加入甲縮醛。因此，甲縮醛是汽油摻雜檢測(cè)中的重要項(xiàng)目。

解決方案

在摻雜檢測(cè)中，使用譜育科技EXPEC 3750氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，不僅可以通過(guò)特征離子，確證摻雜物質(zhì)的存在，而且可以準(zhǔn)確定量分析。本方案依據(jù)《汽油中甲縮醛含量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》（SN/T 5028-2017）分析汽油中甲縮醛物質(zhì)及含量，方法靈敏度高、結(jié)果準(zhǔn)確可靠，可作為日常監(jiān)測(cè)的重要技術(shù)手段。

儀器設(shè)備和試劑材料

儀器設(shè)備

EXPEC 3750氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（杭州譜育科技發(fā)展有限公司）

圖 1 EXPEC 3750氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀外觀(guān)圖

試劑材料

高純氦氣：≥99.999%，也可以根據(jù)儀器說(shuō)明購(gòu)買(mǎi)合適的氣體。

正己烷（安譜）：色譜純

甲縮醛 (安譜) ：≥99%；

4-甲基-2-戊酮 (安譜)：≥99%；

92#汽油

實(shí)驗(yàn)方法

標(biāo)準(zhǔn)工作溶液配制

用微量注射器分別吸取25 μL的甲縮醛和25 μL的內(nèi)標(biāo)物4-甲基-2-戊酮，加入容量瓶中，并準(zhǔn)確稱(chēng)量加入的甲縮醛及內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，精確至0.1 mg，再用正己烷定容至25 mL，配制成甲縮醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。然后，將標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液進(jìn)行分步稀釋?zhuān)♂屩僚c待測(cè)試樣的甲縮醛含量接近，配制成甲縮醛的標(biāo)準(zhǔn)工作液。

樣品制備

用微量注射器25 μL內(nèi)標(biāo)物4-甲基-2-戊酮，加入容量瓶中，用待測(cè)樣品定容至25 mL。準(zhǔn)確稱(chēng)量加入的樣品及內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，精確至0.1 mg。

加標(biāo)樣品制備

用微量注射器分別吸取25 μL甲縮醛和25 μL內(nèi)標(biāo)物4-甲基-2-戊酮，加入容量瓶中，用92號(hào)汽油定容至25 mL。準(zhǔn)確稱(chēng)量加入的汽油及內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，精確至0.1 mg。

儀器分析參考條件

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀的儀器參考條件見(jiàn)表1。

表 1儀器分析條件

定性分析

參考儀器分析條件（表1），分析甲縮醛標(biāo)準(zhǔn)工作液及汽油加標(biāo)樣品，在全掃描模式下，進(jìn)行定性分析?？梢缘玫?，甲縮醛標(biāo)準(zhǔn)溶液中各物質(zhì)色譜峰基線(xiàn)分離（見(jiàn)圖2）。對(duì)于加標(biāo)汽油樣品，甲縮醛出峰位置有烯烴共流出，根據(jù)甲縮醛特征離子及對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)樣品的保留時(shí)間，確證加標(biāo)92#汽油樣品中含有甲縮醛和4-甲基-2-戊酮（圖3）。

圖 2標(biāo)準(zhǔn)甲縮醛的總離子流圖

圖 3汽油加標(biāo)（目標(biāo)物和內(nèi)標(biāo)物）樣品的總離子流圖

圖 4甲縮醛質(zhì)譜圖

圖 5 4-甲基-2-戊酮質(zhì)譜圖

定量分析

采用選擇離子監(jiān)測(cè)模式并結(jié)合內(nèi)標(biāo)法對(duì)汽油中的甲縮醛進(jìn)行定量檢測(cè)，甲縮醛選用m/z 75特征離子進(jìn)行監(jiān)測(cè)，4-甲基-2戊酮選用m/z 100特征離子進(jìn)行監(jiān)測(cè)。從圖6、圖7和圖8進(jìn)行對(duì)比可以看出，甲縮醛和4-甲基-2戊酮的檢測(cè)不受汽油中其他組分的干擾。

圖 6標(biāo)準(zhǔn)樣品選擇離子掃描圖

圖 7 92#汽油樣品（加內(nèi)標(biāo)）選擇離子掃描圖

圖 8 92#汽油加標(biāo)樣品選擇離子掃描圖

根據(jù)《汽油中甲縮醛含量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》（SN/T 5028-2017）要求，使用校準(zhǔn)因子方法計(jì)算加標(biāo)92#汽油中甲縮醛含量為968.8 mg/kg，詳細(xì)結(jié)果見(jiàn)表2。

表 2加標(biāo)92# 汽油樣品含量結(jié)果

結(jié)論

使用EXPEC 3750 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀建立了汽油中甲縮醛的分析方法，全掃描方式進(jìn)行定性篩查，選擇離子監(jiān)測(cè)模式結(jié)合內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析，可滿(mǎn)足《汽油中甲縮醛含量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法》（SN/T 5028-2017）的分析要求。其方法操作簡(jiǎn)單，靈敏度高，可用于汽油中甲縮醛日常監(jiān)測(cè)，并為汽油質(zhì)量控制提供可靠的解決方案。

• EXPEC3750氣相色譜-四極桿質(zhì)譜儀

  檢測(cè)儀器在線(xiàn)詢(xún)價(jià)